多卤代烃促进的三级脂肪胺的活化/官能化研究

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本论文介绍了硕士期间,在胺衍生物的N原子邻位Csp3-H活化/官能化反应研究方面的工作,共分为两个部分:第一部分以碳的杂化方式分类,系统介绍了胺衍生物的N邻位构建Csp3-Csp, Csp3-Csp2, Csp3-Csp3, Csp3-X的Csp3-H活化/官能化反应的基本类型和最近报道的一些实例。并对N邻位Csp3-H活化/官能化反应的机理进行了归纳和总结。另外介绍了脂肪胺和CC14的反应,并探讨了CCl4、C2Cl6和三级脂肪胺反应的机理。第二部分应用多卤代烃/CuXn体系,围绕脂肪胺N邻位Csp3-H活化/官能化的目标开展了一系列的研究。筛选了多种亲核试剂,对适合这一体系的反应进行了拓展。研究了CCl4/CuCl促进的三级脂肪胺和磺酰叠氮合成磺酰脒的的交叉偶联反应,C2Cl6/CuI促进的三级胺和端炔的交叉偶联反应,C2Cl6/CuI促进的1,3-β-二酮和三级脂肪胺合成亚甲基双β-二酮的反应,CCl4/CuBr2促进的苯胺和三乙胺反应合成不对称脲的反应。对反应底物、催化条件以及反应机理等都进行了初步的探讨。反应方法着重体现了Csp3-H活化条件温和、实用高效等特征,为合成一系列官能化的三级脂肪胺提供了高效、便捷的新方法。
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