助分散剂对悬浮聚合聚氯乙烯树脂颗粒形态的影响

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水相悬浮聚合是工业生产聚氯乙烯(PVC)树脂的主要方法。由于PVC不溶于氯乙烯(VC),导致聚合过程中颗粒内部逐步形成初级粒子核、初级粒子及初级粒子聚集体,同时颗粒内部出现孔隙。PVC树脂初级粒子聚集程度和孔隙率影响PVC树脂脱除单体、增塑剂吸收和加工塑化等特性,是衡量树脂质量的重要指标。本文以提高通用PVC树脂的品质为目标,开展N-乙烯基吡咯烷酮聚合物和聚乙烯醇新型助分散剂对PVC树脂颗粒形态影响的研究。首先,以乙醇为溶剂、偶氮二乙丁腈为引发剂,在70℃下通过间歇和半连续聚合制备不同组成的N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)/醋酸乙烯酯(VAc)共聚物,发现当投料单体中VAc质量分数大于0.4时,间歇聚合产物中有少量乙醇不溶聚合物;采用半连续聚合可得到共聚组成均匀的NVP/VAc共聚物,当投料单体中VAc质量分数达到0.5时,聚合产物仍全溶于乙醇。采用视频光学接触角测量仪测定了NVP聚合物水溶液的表面张力和NVP聚合物水溶液/三氯乙烯的界面张力,发现随着投料单体中VAc质量分数增加,表(界)面张力先增大后降低,在VAc质量分数为0.2时,出现极大值;相同投料单体组成时,间歇和半连续聚合NVP聚合物水溶液的表(界)面张力相差不大。其次,以醇解度为72%左右的聚乙烯醇(PVA)为主分散剂,不同组成的NVP聚合物为助分散剂,进行VC悬浮聚合,对得到的PVC树脂进行扫描电镜、压汞和转矩流变仪分析。发现NVP聚合物的加入对PVC树脂平均粒径和颗粒外形影响不大,但PVC树脂的汞总浸入体系增加,初级粒子及其聚集体之间的孔隙尺寸分布基本不变,而孔隙率增加,除添加VAc含量为30%~50%的连续聚合NVP/VAc样品外,添加其它NVP聚合物得到的PVC树脂的总孔隙率和总孔比表面积也增加;添加NVP聚合物得到的PVC树脂的加工塑化时间和平衡转矩较小,加工性能提高。在PVA/羟丙基甲基纤维素复合主分散体系基础上加入LM22 PVA助分散剂,研究LM22 PVA含量对分散体系界面张力、保胶能力和聚合得到的PVC树脂颗粒形态的影响。发现随着LM22 PVA含量增加,分散体系水溶液-三氯乙烯界面张力和保胶能力降低,PVC树脂平均粒径和增塑剂吸收量增加;加入LM22PVA对PVC颗粒内部形态影响较大,随LM22用量增加,颗粒内部孔隙率增加,初级粒子聚集程度降低,颗粒内部孔径分布变窄。
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