桑根酮C是黄酮类化合物的一种,有抗炎及在大鼠体内的降压作用,本实验旨在桑根酮C的不对称全合成,由其逆合成路线可知,克莱森重排反应是其不对称合成过程中的关键步骤之一。根据文献报道,手性Bronsted酸可催化克莱森重排反应,于是寻找合适的催化剂,提高反应活性和选择性就成为本实验的主要研究内容。本实验需要合成模版化合物——3-烯丙基取代的黄酮类化合物,然后以其为研究底物,进行反应条件(包括反应时间、温度、催化剂、溶剂等)的方法学研究,在得到较好的反应收率和选择性的基础上,进行不同底物的研究,最终将成熟的实验方法应用到天然化合物桑根酮C的不对称全合成中。经过实验可知:3-烯丙基取代的黄酮类化合物较易合成,在研究以其为底物的不对称克莱森重排反应中,尝试了手性BINOL及其衍生物作为配体、硼烷作为Lewis酸形成的催化剂与模板底物的羰基和羟基形成氢键络合过渡态的催化形式,并在实验过程中取得了一定的效果;另外还尝试了钯、铜等金属催化及其他多种催化形式,均未得到满意的效果,于是决定修饰BINOL作为配体进行不对称催化反应。经文献查找,本实验设计了几种预期可以取得较好反应活性和选择性的BINOL衍生物进行合成并进行活性及选择性方面的研究。桑根酮C目前还没有完全的文献报道合成路线,关于氢键络合催化的不对称克莱森重排反应在文献中也少有报道,属于较前沿的研究内容。本课题对不对称克莱森重排反应及桑根酮C的不对称合成的研究具有非常重要的意义。