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生物柴油中残留的甘油酯含量过高会严重影响发动机性能,缩短发动机的寿命,已成为生物柴油产品中主要的限量指标。因此生物柴油中的残留甘油酯分析方法的开发是重要的。本文采用薄层色谱结合在线甲基化气相色谱法对生物柴油中残留的甘油酯含量进行分析。首先,应用薄层色谱分离生物柴油中残留脂肪酸甘油酯。选择合适的展开剂,并且使用标准品对各组分进行定性。结果表明,以甲苯/丙酮=92/8(V/V)的二元混合体系作为展开剂时,各组分得以分离;生物柴油中甘油一酯、甘油二酯、脂肪酸甲酯、甘油三酯的比移值Rf分别为0.06、0.40-0.55、0.83和0.92。其次,考察了甘油酯的热辅助水解甲基化反应过程中两个重要的影响因素,即衍生化试剂的种类和温度。选择硬脂酸(C18:0)甘油一酯、二酯、三酯等饱和脂肪酸甘油酯和油酸(C18:1)甘油二酯、亚油酸(C18:2)甘油二酯、亚麻酸(C18:3)甘油二酯等含有单个或多个双键的不饱和脂肪酸甘油酯作为研究对象。结果表明当裂解温度为350 ℃,0.1mol/L三甲基氢氧化硫(TMSH)作为甲基化试剂时,由甘油酯的热辅助水解甲基化反应生成的脂肪酸甲酯能够被定量测定。应用热辅助水解甲基化-气相色谱法检测经TLC预分离得到的甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯组分。样品经薄层色谱分离,各甘油酯组分用溶剂提取,然后浓缩定容。取3μL甘油酯溶液加入到样品杯中,然后加入3μL0.1mol/LTMSH衍生化试剂,在350℃下进行裂解,气相色谱测定甘油酯的热辅助水解甲基化反应生成的脂肪酸甲酯。硬脂酸(C18:0)甘油一酯、二酯、三酯和油酸(C18:1)甘油二酯、亚油酸(C18:2)甘油二酯、亚麻酸(C18:3)甘油二酯在60～2000 μg/mL浓度范围内线性关系良好,r2为0.9863～0.9993。对于浓度为250 μg/mL的4种甘油二酯重复测定5次,RSD(%)为3.2%～7.2%。本法对实际样品进行了测定,结果表明本法准确,灵敏,不仅能够检测生物柴油中残留甘油酯含量,而且可以获得甘油酯中脂肪酸的组成。最后,对采用该法测定含多不饱和脂肪酸的甘油酯时响应值较小的原因进行了探讨。实验结果表明可能的原因有两方面,一是含亚麻酸(C18:3)的甘油酯在热辅助水解甲基化过程中可能存在轻微的异构化;又由于含C18:3的甘油酯,其极性较强,与硅胶的吸附力较强,萃取效率低。结论为对含多不饱和脂肪酸的甘油酯的定量时,该定量方法需要进行校正。