丙环唑及三氮唑类新化合物的合成研究

来源 :济南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:banbe0602
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙环唑是三氮唑类杀菌剂,名称1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,它对子囊菌、担子菌和半知茵等具有很强的杀菌或抑菌作用,可以广泛地应用于农作物、果树、蔬菜、种子处理等,极具开发价值与应用前景。 本文设计了以醋酸为起始原料,经过溴化、傅克酰化、缩酮及缩合四步反应合成丙环唑的新工艺路线。对合成工艺中各步反应进行了详细优化工艺研究,找到了各步理想的反应条件,使丙环唑合成总收率达77.0%,产品质量明显提高。通过醋酸的选择性溴化反应和提纯,得到高归一纯度的溴乙酰溴,并以此为原料与间二氯苯经傅克酰化反应得到α-溴-2,4-二氯苯乙酮,通过优化反应条件,发现最佳反应条件为:间二氯苯∶溴乙酰溴∶无水三氯化铝为1∶1.1∶1.4,反应温度70-80℃,所得α-溴-2,4-二氯苯乙酮收率96.0%,归一纯度达97.5%;详细研究了各种溶剂、催化剂等对溴代缩酮反应的影响,发现理想的合成溴代缩酮的条件为:溴化物∶1,2-戊二醇∶催化剂为1∶1.05∶0.05,缩酮的收率94.8%,归一纯度达95.0%;通过正交实验考查了各种因素对缩酮溴化物与1,2,4-三氮唑钾反应的影响,发现理想的反应条件为:溴代缩酮∶三氮唑钾为1∶1.1,反应温度为120-130℃,反应时间为12小时,在该条件下丙环唑粗品的收率92%,归一纯度达92.5%。 本文在研究溴乙酰溴工艺的基础上,对以2,4-二氯苯乙酮为原料合成丙环唑的工艺进行了改进,特别是对关键中间体α-溴-2,4-二氯苯乙酮的合成方法进行了详细的研究,发现理想的溴化反应条件为:2,4-二氯苯乙酮∶溴素∶催化剂为1∶1∶0.01,溴化溶剂为混合溶剂A,反应温度为5-10℃,在此条件下反应物α-溴-2,4-二氯苯乙酮的收率92.0%、归一纯度达92.5%,远高于文献值收率80.0%、归一纯度82.0%。实验发现溴化溶剂A可以很好的用于下一步缩酮,因此溴化产物不经洗涤直接进行缩酮的合成,减少了废水,简化了操作,提高了缩酮的收率,使直接溴化法合成的溴代缩酮收率90.0%、归一纯度达91.0%,远高于文献值收率79%、归一纯度81%。通过改进使以2,4-二氯苯乙酮为原料合成丙环唑的总收率67.0%、归一纯度达97.0%,远高于文献值收率50.0%、归一纯度95.0%。 本文以氯苯和间二氯苯为原料,经傅克酰化、肟醚化和缩合反应,合成了四种三氮唑类新化合物及其硝酸盐,通过IR、1HNMR和元素分析确定其结构。
其他文献
含氟丙烯酸酯共聚物既具备含氟化合物优异的“三高二憎”特性,即高表面活性、高热稳定性、高化学惰性、憎水性和憎油性;又具备丙烯酸酯类聚合物成膜性好的特点。近年来关于含氟
胞质内单精子注射(intracytoplasmic sperm injection, ICSI)是20世纪80年代发展的一种新型辅助生殖技术,其实质就是用注射针携带单个精子直接注入到卵子胞浆内从而带到受精
禽流感(Avian Influenza, AI)是一种从呼吸系统到全身性败血症的传染性疾病,是由A型流感病毒引起。其感染禽类后,会造成很高的死亡率,使养禽业受到很大的经济损失。野鸟中广
本文主要研究了不同剂量的Y射线辐照对板栗贮藏期各生理生化指标变化的影响,并借此寻找常温及冷藏辐照保鲜加工的最佳剂量,为常温、冷藏保鲜辐照加工剂量标准的制定提供理论