本论文在文献进行综述的基础上,对新型手性脯氨硫醚的设计、合成及其不对称催化无溶剂Michael反应、水相Diels-Alder反应、超分子催化Diels-Alder反应和自组装体系催化oxa-Michael-Mannich串联反应性能进行了深入研究。因此,论文主要包括以下五个部分：(1)较全面地归纳和综述了有机不对称催化,特别是与本论文研究工作相关的脯氨酸类有机小分子经烯胺、亚胺催化的Mannich、 Michael和Diels-Alder加成反应的研究进展；并设计合成了一类新型手性脯氨硫醚类催化剂；.(2)研究发现(S)-吡咯烷-硫基吡啶与对三氟甲基苯甲酸所形成的催化体系在无溶剂条件下可高效地催化酮和γ位取代硝基双烯烃的不对称Michael加成反应,得到收率高达99%、dr值最高为>99：1和ee值高达>99%的加成产物；(3)研究发现(S)-吡咯烷-硫基吡啶与对三氟甲基苯甲酸所形成的催化体系在水相中可成功地催化硝基烯烃和环己烯酮的不对称Diels-Alder反应,得到收率高达99%、exo/endo大于25：1和ee值高达96%的环加成产物。进一步研究证实反应遵循原位烯胺活化模型。(4)研究发现(S)-吡咯烷-硫基吡啶与PEG或PPG通过非共价键作用形成一类手性超分子催化剂,并对硝基双烯烃和环己烯酮的Diels-Alder反应具有优异的不对称催化性能,可得到收率最高为99%、exo/endo>30:1和ee值为99%的产物；(5)(S)-吡咯烷-硫基吡啶与D-叔亮氨酸通过自组装双活化催化模型的oxa-Michael-Mannich机理,在烯酮与水杨醛的不对称串联反应合成手性氧杂葸酮化合物中具有良好的催化性能,得到转化率最高为95%和ee值为98%的R构型产物；其中,上述不对称反应的催化机理以及超分子催化剂的形成机制都通过ESI-MS、HRMS、NMR等检测方法得到进一步证实。