白钨矿结构的钨钼酸盐属于四方晶系，具有四面体结构，是典型的自激活发光材料，具有优异的发光性能，在激光基质、闪烁体媒质、固态光电器件和微波器件等多方面具有广泛应用。当掺入稀土离子时，稀土离子可以与钨钼酸盐基质形成新的固溶体，从而改变其发光性能，形成新的荧光粉。本论文以Na₂WO₄、Na₂MoO₄、Eu₂O₃、Sm₂O₃为原料，采用水热法制备了NaRe（MoO₄）_2-x（WO₄）_x（Re=Eu、 Sm）、 Na_4-3xRe_x（AO₄）₂（Re=Eu、 Sm， A=W、 Mo）和Na_4-3xRe_x（WO₄）_2-y（MoO₄）y（Re=Eu、Sm）等固溶体微晶荧光材料。通过XRD、SEM、和FL等技术对微晶的结构、形貌和光学性能进行分析表征。研究结果如下：（1）制备了系列NaRe（MoO₄）_2-x（WO₄）_x（Re=Eu、Sm）固溶体微晶，讨论了基质WO₄^2-，MoO₄^2-不同比例（即x）对微晶的结构、形貌和光学性能的影响。获得如下结果：①所有样品微晶结晶良好，均为四方晶相的白钨矿结构。②随着x的增加，NaEu（MoO₄）_2-x（WO₄）_x固溶体微晶从米粒状变化为片状，晶粒也逐渐增大。在x=0.50-1.50之间，NaSm（MoO₄）_2-x（WO₄）_x微晶均为较规则的纺锤体，晶粒较大，在1μm-2μm之间。③NaEu（MoO₄）_2-x（WO₄）_x系列荧光粉在240-350nm之间有一强而宽激发带，这是由于O^2-→W⁶⁺或Mo⁶⁺的电荷迁移所致，350-575nm之间的锐激发带归属于Eu3+的4f内层电子跃迁。在紫外光的激发下，随着x的增大，微晶的发射峰从386nm移动到了372nm，实现了发射峰的可调。此外，Eu3+592nm（5D0→7F1）和614nm（5D0→7F2）的特征峰均显现明显，且峰强随x的增大而增强，到x=1最强。在450nm光激发下，NaSm（MoO₄）_2-x（WO₄）_x系列荧光粉中Sm3+在568nm处的电子跃迁峰显现明显，当x=0.5时达最强。（2）制备了系列Na_4-3xRe_x（AO₄）₂（Re=Eu、Sm，A=W、Mo）固溶体微晶，研究了不同稀土离子和碱金属离子比例（即x）对微晶性能的影响。结果如下：①所有样品微晶均结晶良好，皆为四方晶相的白钨矿结构。②Na_4-3xEu_x（MoO₄）₂固溶体微晶形貌从片状逐渐变成米粒状，尺寸大约在0.2μm-0.5μm之间。对于Na_4-3xEu_x（WO₄）₂固溶体微晶，x=0.2和x=0.4的样品为纺锤体； x=0.6，x=1.0和x=1.2的微晶呈纺锤体，掺有少量的球形晶粒；而x=0.8和x=4/3的微晶则呈现片状。Na_4-3xSm_x（MoO₄）₂固溶体微晶随着x的增加，形貌从圆饼形逐渐变为立方体最后变为纺锤体，颗粒粒径也逐渐增大。③该系列微晶中各稀土离子的发射峰均显现明显，且可通过改变稀土离子的掺入量实现发射峰强度的调控。（3）制备了系列Na_4-3xRe_x（WO₄）_2-y（MoO₄）y（Re=Eu、Sm）微晶，探讨了不同MoO₄^2-和WO₄^2-比例（即y）和不同碱金属离子和稀土离子比例（即x）等对微晶微结构和发光性能产生的影响。结果如下：①所有样品微晶结晶良好，仍呈现四方晶相的白钨矿结构。②当x=0.2-1.0时Na_4-3xEu_x（WO₄）_2-y（MoO₄）y固溶体微晶，形貌从球形逐渐变化成纺锤体，颗粒尺寸平均在2μm左右。当x=1.2和4/3时，微晶的形貌为片状，且颗粒尺寸明显下降。当x在1.2以下时，Na_4-3xSm_x（WO₄）_2-y（MoO₄）y固溶体微晶颗粒从圆形逐渐变成纺锤体形，且粒径随着Sm³⁺的掺杂量的增大而增大。③该系列微晶中各稀土离子的发射峰均显现明显，通过改变稀土离子的掺入量可以实现发射峰强度的调控。