本论文利用立体拥挤诱导β-二亚胺基脱质子的原理，合成了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物L1LnN（SiMe₃）₂（THF）（Ln=Yb （1）, Y （2）, Gd （3）, Sm （4）, L1={（2,6-iPr₂C₆H₃）NC（CH₂）CHC（CH₃）N（2,6-iPr₂C₆H₃）}（²-））。这些化合物都经过了详细的结构表征。在此基础上，考察了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物对内酯开环聚合以及二亚胺与胺成胍反应的催化行为。还研究了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物与含有不饱和键的二亚胺、对甲基苯基异氰酸酯、腈以及烯酮亚胺的反应，得到了一些结构新颖的β-二亚胺基被修饰的稀土胺化物，并研究了它们对催化L-丙交酯开环聚合的行为。与此同时，研究了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物与含有活泼氢的二苯基乙腈以及阳离子化试剂[HNEt₃][BPh₄]的反应。并对由双负离子β-二亚胺基稳定的镱的芳氧化合物的合成进行了初步的探索。主要研究结果如下：1.根据体积拥挤诱导β-二亚胺基脱质子的原理，将β-二亚胺基稳定的稀土二氯化物LLnCl₂（THF）₂与两倍当量的NaN（SiMe₃）₂反应，首次成功地分离得到了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物L1LnN（SiMe₃）₂（Ln=Yb （1）, Y （2）, Gd （3）, Sm （4）, L1={（2,6-iPr₂C₆H₃）NC（CH₂）CHC（CH₃）N（2,6-iPr₂C₆H₃）}（²-））。研究结果表明中心金属的离子半径对β-二亚胺基的脱质子起到至关重要的作用。当中心金属为离子半径较大的轻稀土元素钕时，生成的是正常的β-二亚胺基稳定的钕的二胺化物LNd[N（SiMe₃）₂]2（5）。同时，对双负离子β-二亚胺基稀土胺化物的形成过程进行了证明，结果表明首先生成了由β-二亚胺基稳定的稀土单胺单氯化合物，当该配合物再与第二份NaN（SiMe₃）₂反应时，由于空间位阻效应，先形成一个非常疏松的中间体，该中间体不稳定，中间体中的胺基攫取β-二亚胺骨架侧臂上一个甲基上的一个氢质子，从而形成最终的脱质子产物。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱等表征，并测定了它们的单晶结构。对配合物2还进行了1HNMR的表征。2.研究了配合物1-4催化ε-己内酯（ε-CL）开环聚合的行为，发现它们的催化活性较高，所得聚合物的分子量分布相对较窄，中心金属对催化聚合的活性影响较大，其中稀土离子半径稍大的中稀土Sm的胺化物4的活性要远远高于稀土离子半径小的重稀土Yb和Y的胺化物1和2，其活性顺序为Sm> Gd> Y≈Yb。同时，还研究了配合物4对L-丙交酯（L-LA）的催化行为，研究结果表明配合物4可以高活性地引发L-丙交酯（L-LA）的开环聚合。3.考察了双负离子β-二亚胺基稀土胺化物1-4催化胺与碳化二亚胺的胍化反应。结果表明中心金属对胍化反应的催化效果有显著的影响，其中稀土离子半径稍大的中稀土Sm的胺化物4的活性要高于稀土离子半径小的重稀土Yb和Y的胺化物1和2的活性，催化活性顺序为Sm≈Gd> Y≈Yb。研究发现配合物4对底物有较好的适应能力。芳香胺的邻位或对位的取代基不论是吸电子基还是给电子基，都能以中等到优秀的收率得到相应的胍。4.研究发现双负离子β-二亚胺基稀土胺化物与不同的含有不饱和键的有机小分子的反应具有不同的反应模式，合成了几种结构新颖的稀土胺化物：环己基碳化二亚胺与双负离子β-二亚胺基稀土胺化物的反应发生在配体骨架γ-C原子上，得到γ-C原子脒基功能化的双负离子β-二亚胺基稀土胺化物L2LnN（SiMe₃）₂(L2={μ3-N,N,N-HC（C（CH₂）NAr）₂（C（NHC₆H₁1）NC6H₁1）}^2-, Ln=Sm （8）, Gd （9）,Y （10）, Yb（11）)；当配合物物4与等当量的NaN（SiMe₃）₂以及二异丙基碳化二亚胺反应时，生成钐/钠杂双金属配合物L3SmN（SiMe₃）₂（L3=N（2,6-iPr2C6H3）C（CH2）C（C（N（Na）CH（CH3）2）μ-NCH（CH3）2）C（CH2）N（2,6-iPr₂C₆H₃）}（²-））（12），而将二异丙基碳化二亚胺换成二环己基碳化二亚胺时，分离得到的是阴离子型钐的配合物[L4SmN（SiMe₃）₂][Na（DME）₃]⁺(L4={μ³-N,N,N-HC（C（CH₂）NAr）（C（CH₂）NAr）（C（NCy）NCy）}_3-)（13）；研究发现苯腈（对甲氧基苯腈）、Ph2C=C=NtBu与配合物4的反应发生在配体骨架侧臂的活泼亚甲基上，分别生成次烷基胺基桥联的双负离子β-二亚胺基被修饰的钐的单胺化物[L₆SmN（SiMe₃）₂（C₆H₅CN）]₂（L6={μ-N=C（C₆H₅）CHC（CHC（CH₃）NH（2,6-iPr₂C₆H₃））N（2,6-iPr₂C₆H₃）}（²-））（15）,[L7mN（SiMe₃）₂（p-MeOC₆H₄CN）]₂(L7={μ-N=C（p-CH₃OC₆H₄）CHC（CHC（CH₃）NH（2,6-iPr₂C₆H₃））N（2,6-iPr₂C₆H₃）}^2-)（16）和双负离子β-二亚胺经修饰的钐的单胺化物[L8SmN（SiMe₃）₂（THF）]（L8={（2,6-iPr₂C₆H₃）NC（CHC（CH₃）N（2,6-iPr₂C₆H₃））CHC（CH（C₆H₅）₂）N（C（CH₃）₃）}²）（17）。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱表征，并测定了它们的单晶结构。研究还发现配合物8，10，11，16，17都可以在温和条件下高活性地催化L-丙交酯的开环聚合，其中配合物8/苄醇体系具有immortal聚合行为。5.研究发现配合物4与阳离子化试剂[NHEt₃][BPh₄]反应，生成β-二亚胺基阳离子钐的胺化物[LSmN（SiMe₃）₂（THF）2]+[BPh₄]（18），这是迄今为止第二例阳离子稀土胺化物。配合物18经过了元素分析、红外光谱表征，并测定了它的单晶结构。6.研究还发现配合物4可以与两倍当量的Ph2CHCN反应，双负离子β-二亚胺基夺取Ph2CHCN中的活泼α-H原子而变回单阴离子，第二份Ph₂CHCN再质解生成的单阴离子β-二亚胺基，从而生成二（烯酮亚胺基）钐的单胺化物（Ph2C=C=N）₂SmN（SiMe₃）₂（DME）2（19）。这是迄今为止第一例由烯酮亚胺基稳定的稀土胺化物。配合物19经过了元素分析、红外光谱表征，并测定了它的单晶结构。7.研究发现利用体积拥挤诱导β-二亚胺基脱质子的原理，合成了双负离子β-二亚胺基镱的芳氧化物（20），虽然未能得到它的晶体结构，但是将其与DCC反应，成功地分离得到了侧臂功能化的双负离子β-二亚胺基镱芳氧化物L₂YbOAr’(L-2={μ3-N,N,N-HC（C（CH₂）NAr）₂（C（NHC₆H₁1）NC₆H₁1）}^2-, OAr’=2,6-tBu-4-CH₃C₆H₂O)（21），它和上述配合物11具有相似的骨架结构，证明反应前体为双负离子β-二亚胺基镱的芳氧化物。配合物21经过了元素分析、红外光谱表征，并测定了它的单晶结构。