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费-托合成是CO和H2在催化剂的作用下转化为液体燃料的过程。而其中钴基催化剂由于其高的重质烃选择性、经济性而日益受到重视。
本文钴基催化剂采用等体积法制备,催化剂在ID=2cm的固定床反应器中评价,测试条件为:1.0MPa,2000 h-1,230 ℃及H2/CO=2,采用BET、X-射线衍射,程序升温还原、氢气-程序升温脱附、X-射线光电子能谱及氧滴定等手段表征催化剂。
论文对Co/Al2O3催化剂的一些变化趋势作了较深的剖析,揭示了催化剂结构与其活性、产物选择性的关联。具体包括以下方面:
1.增大Co/Al2O3催化剂的钴负载量,Co3O4晶粒直径逐渐增大。
2.Co/Al2O3催化剂的还原分为两个阶段,分别归属于Co3O4相(还原温度为320 ℃)、Co3O4-Al2O3相互作用化合物的还原(还原温度在400 ℃以上)。
3.Co/Al2O3催化剂中还原态的金属钴对氢有两种吸附位,钴负载量影响催化剂的吸附行为,提高钴负载量,低温吸氢量增加,高温吸氢量减少。随着钴负载量增大,催化剂还原度和金属钴晶粒直径增大。
4.Al2O3载体孔径影响Co3O4晶粒直径大小、催化剂的还原度与反应的活性。大孔的Al2O3促进了催化剂上大尺寸的Co3O4晶粒生成,降低了催化剂表面钴活性位的数目及还原度,降低了催化剂的费托反应活性。
5.锆助剂的添加,抑制了Co/Zr/Al2O3催化剂上CoAl2O4的生成,增大了催化剂上Co3O4晶粒尺寸,提高了催化剂费-托反应活性和C5+选择性。解释为活性金属钴数目的增加与还原度的增大。随助剂锆含量的增大,产物中烯烃/烷烃比值逐渐增大。