五氟碘乙烷的气相催化合成技术研究

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在系统分析和总结前人研究的基础上,提出了气相催化合成五氟碘乙烷的新型合成工艺路线,设计和构建了相应的实验研究平台,进行了工艺条件和催化技术实验研究,并简单探讨了催化反应机理。设计了以五氟乙烷、碘、氧气为原料,以碱金属盐、碱土金属盐为催化活性组分,以活性炭、多孔金属氟化物等为载体,连续一步气相合成五氟碘乙烷的新工艺。热力学计算和可行性实验结果表明,新型合成工艺能以较高的得率获得目标产物五氟碘乙烷。系统研究了反应温度、空速、投料比对催化活性的影响规律,结果表明:这些工艺条件对催化活性都有很大的影响,其中较为适宜的工艺条件:反应温度为550℃-600℃,空速范围为70h-1-106h-1,投料比(C2F5H:O2)为20:3。采用BET、XRD、Tg-DTA、EDS等技术手段详细表征了催化剂比表面积、表面形貌、表面元素和热分解状况等,通过单因素实验方法研究了反应体系的催化规律,结果表明:碱金属盐更适合作为活性组分,阳离子催化活性顺序为:铷盐>钾盐>钡盐>铯盐>镁盐;阴离子催化活性顺序为:硝酸盐>氟化物;活性组分适宜的负载量为15%-20%;适宜的载体为AC,以椰壳类AC的催化剂催化活性最高。考察了催化剂的稳定性,结果表明此类催化剂寿命偏短,分析原因是由于高温氧化、积碳、活性组分的流失、催化剂中毒作用造成的。催化剂改性研究表明,碱性强度可以提高催化剂活性。五氟碘乙烷在高温下易发生裂解,有CF3I及一些副产物生成。可能的催化反应机理是通过高温碱性催化,C2F5H脱HF生成CF2:作为活性中间体,后者歧化成CF3·由基,最后通过加成和碘化反应CF2:、CF3·和I·自由基结合生成了C2F5I。
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