环状二芳基并碘鎓盐不对称硫酯化开环反应的研究

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联芳基轴手性化合物是一类十分重要的阻旋异构体,普遍存在于药物分子、天然产物以及手性催化剂中,如何方便、廉价地合成这些轴手性化合物一直是人们致力的方向。二芳基碘鎓盐一直作为一类重要的芳基化试剂被有机化学家们广泛应用,其中环状二芳基并碘鎓盐由于其独特的结构,可以同多种亲核试剂反应得到各种官能团化的联芳基化合物。本文选择五元环状二芳基并碘鎓盐作为底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,方便高效地合成了一系列的联芳基轴手性硫酯类化合物。本文主要分为以下两章内容:第一章介绍了联芳基轴手性化合物的构建方法以及二芳基碘鎓盐的相关研究进展。当前构建联芳基轴手性化合物的方法可以分为四大类:即芳基化合物间的交叉偶联、从头构建芳环、(动态)动力学拆分和手性转移,分别从这四个方面介绍了近年来的研究进展。二芳基碘鎓盐是一类重要的有机高价碘化合物,根据碘原子上的两个芳基是否形成桥联,可将其分为非环状二芳基碘鎓盐和环状二芳基并碘鎓盐。分别介绍了这两种不同的碘鎓盐的合成策略、非环状二芳基碘鎓盐涉及的芳基化反应以及环状二芳基并碘鎓盐的开环反应等。第二章介绍了铜催化的环状二芳基并碘鎓盐的不对称硫酯化开环反应的相关工作。采用环状二芳基并碘鎓盐作为反应底物,硫代羧酸钾盐类化合物作为亲核试剂,在六氟磷酸四乙腈铜和手性苯基噁唑啉配体的催化下,以最高99%的产率,最高大于99%的对映选择性得到轴手性2’-碘-[1,1,-联苯基]-2-硫醇酯类化合物,并对产物进行了衍生化研究,在不降低光学活性的情况下合成了 P,S-配体。
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