具有类钙钛矿结构的有机-无机杂化材料能够在分子水平上结合有机组分和无机组分各自的性能优势,表现出良好半导体特征和热稳定性,以及容易加工和良好的成膜性能等,展现出广阔的应用前景。特别是近年来,三碘化铅甲胺和三碘化铅甲脒等化合物作为吸光层在太阳能光伏领域得到成功应用,从而引起了钙钛矿型功能材料的研究热潮。除了太阳能电池领域以外,有机-无机杂化钙钛矿在其他光电领域也具有非常良好的发展潜力,例如场效应晶体管、发光二极管、激光器和光电探测等。以有机-无机杂化钙钛矿为研究对象,本文选用N-甲基环己胺、异戊胺、N,N-二甲基环己胺和N-甲基1,3-丙二胺等四种有机胺配体,合成了系列具有类钙钛矿结构的化合物,并对化合物的单晶结构、光学性能、介电响应以及半导体光电特性等进行了较系统的研究。（1）基于N-甲基环己胺合成了具有类钙钛矿结构的化合物(C₆H₁₁NH₂CH₃)PbBr₃（1）和(C₆H₁₁NH₂CH₃)₄Pb₃I₁₀（2）,比热和差示扫描量热（DSC）测试结果表明:两者分别在290 K和254 K附近发生了可逆的结构相变,变温单晶结构分析证实有机阳离子的有序-无序转变是诱导化合物发生相变的主要原因。进一步地,我们将化合物1内的有机胺替换成N,N-二甲基环己胺,获得一例铁电化合物[C₆H₁₁NH（CH₃）₂]PbBr₃（3）。DSC与变温介电谱表明该化合物的居里相变温度（T_c）为320 K,晶体空间群从P2₁（Tc,铁电相）转变为P2₁2₁2₁（T>T_c,顺电相）,属于88种铁电相变之一（Aizu符号为222F2）。此外,在居里温度附近观察到明显的热释电效应,自发极化强度约为0.9μC/cm²。（2）采用异戊胺作为有机配体,合成多种Ruddlesden-Popper型二维层状钙钛矿化合物（A?）₂（A）_n-1M_nX_3n+1,并成功获得了具有单一有机阳离子（n=1）的层状杂化钙钛矿[（CH₃）₂CHCH₂CH₂NH₃]₂PbI₄（4）以及“混合阳离子”（异戊胺/甲胺,n=2）的双层杂化钙钛矿[（CH₃）₂CHCH₂CH₂NH₃]₂（CH₃NH₃）Pb₂I₇（5）。通过化学方法实现了对化合物的光学带隙、导电性和光电响应特性的有效调控,发现化合物5具有更为优异的光电探测性能。此外,我们还利用N-甲基1,3-丙二胺获得Dion-Jacobson型二维层状钙钛矿（CH₃NH₂CH₂CH₂CH₂NH₃）₂PbBr₄（6）,该化合物表现出优异的光电响应和稳定性,在光电探测、偏振光检测等领域具有潜在的应用价值。（3）以N-甲基1,3-丙二胺为有机配体,与BiI₆配位八面体组成的无机骨架结合,组装合成具有一维链状类钙钛矿结构的非铅化合物（CH₃NH₂CH₂CH₂CH₂NH₃）BiI₅（7）。在200 K温度该化合物结晶在极性空间群P2₁,具有较宽的吸光范围,带隙值约为1.83 eV,采用缓慢降温获得的大尺寸优质单晶表现出较低的阱陷密度(³.6×10¹¹ cm^-3)和较高的空穴迁移率(¹.42 cm² V^-1 s^-1)。基于此化合物组装的晶体器件表现出良好的光电响应特性,特别是对高能X-射线的吸收和探测等领域展现出一定的应用潜力。