芴基环氧树脂的合成及扩链改性研究

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本文合成了三种含芴基的单体,9,9-双-(4-羟苯基)芴(BHPF)、9,9-双-(3-甲基-4-羟苯基)芴(BMPF)、9,9-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴(BHPEF)和含醚键的芴二胺固化剂,9,9-双-(4-(4-氨苯氧基)苯基)芴(BAOFL),并以单体为原料,合成了三种芴基环氧树脂,优化了合成条件,采用红外光谱(FT-IR)以及核磁共振(NMR)确定目标产物的分子结构。以自制的9,9-双-(4-(4-硝苯氧基)苯基)芴(BNOFL)和双酚芴经Pd催化还原合成了9,9-双-(4-(4-氨苯氧基)苯基)芴(BAOFL),考察了催化剂对硝基还原反应收率的影响,优化合成工艺条件,BAOFL产率可达83.5%。通过DSC技术测定9,9-双[4-(2,3-环氧丙乙氧基)苯基]芴环氧树脂(FBPEG)和BAOFL两种体系的不同升温速率曲线,计算外推温度,最终确定固化工艺,结果表明,不同树脂体系的固化工艺差别较大。利用DSC法研究了两种体系的非等温动力学,并采用Kissinger法、Ozawa法与Starink法计算不同体系固化反应活化能。利用Kissinger法和Starink法求出的表观活化能Ea的值比较接近,而Ozawa法得到的值最大。常规芴基环氧树脂(DGEBF)耐湿热性能比较优异,但由于刚性太大,影响了加工性能。醚键是一种柔性基团, FBPEG的韧性较好;BAOFL是一种新型含醚键二胺类固化剂,与环氧树脂共混得到的固化产物有着良好的耐湿热性能,与芴基环氧树脂共混的固化物在100℃沸水水煮72h吸水率仅为1.74%,由于醚键的引入,大大改善了加工性能。以双酚类化合物作为扩链剂合成扩链芴基环氧树脂,利用DMA和TGA研究了扩链芴基环氧树脂固化体系的力学性能和热学性能。研究结果表明,BHPF扩链E-51体系的热稳定性要强于纯E-51体系,玻璃化转变温度(Tg)随着E-51含量的增加而降低,说明芴基的引入改善了E-51体系的耐热性;双酚AF扩链DGEBF体系,储能模量和Tg较纯DGEBF稍有降低,但加工性能得到了改善,符合改性要求;双酚A扩链DGEBF体系,引入了柔性基团,所以体系的储能模量下降较大。在相同比例情况下,由于氟碳化合物比碳氢类化合物具有较高的热稳定性,所以双酚AF扩链DGEBF体系的Tg和残碳率和都要强于双酚A体系。
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