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由于大量的有机锡化合物具有生物活性，尤其是其配合物具有明显的抗肿瘤活性，因此近年来对有机锡化合物及其配合物的研究日益增多，但有关α，β-不饱和羰基氯化锡的研究很少。为了更好的研究有机锡化合物的生物活性，探讨构效关系，合成多种结构类型的有机锡化合物是非常必要的。为此，本文合成了一系列α，β-不饱和羰基氯化锡及其配合物。 本文研究了氯化亚锡与乙酰丙酮在乙酰氯存在条件下的反应，并首次发现了锡粉与乙酰丙酮在乙酰氯存在条件下的反应。讨论了溶剂、酰氯以及反应温度对反应的影响，结果发现以乙醚作溶剂，乙酰氯条件下，温度为20～30℃时反应可得到α，β-不饱和羰基三氯化锡和二氯化锡，并探讨反应机理；发现能发生反应的1，3-二酮中间碳上至少应有一个氢原子，对二取代1，3-二酮，反应不发生。若1，3-二酮端基空间位阻大则只与SnCl2反应生成α，β-不饱和羰基二氯化锡。本项研究与发现为有机锡化合物的合成提供了一种新方法。 用6种1，3-二酮与氯化亚锡和乙酰氯反应合成了6种α，β-不饱和羰基三氯化锡（其中5种未见报道）；用4种1，3-二酮与锡粉和乙酰氯反应合成了4种α，β-不饱和羰基二氯化锡（均未见报道）；用5种水杨醛缩苯胺类Schiff碱和二甲亚砜与所制得的α，β-不饱和羰基三氯化锡合成了14种新α，β-不饱和羰基配合物。 以1HNMR，IR，UV，元素分析对合成的6种α，β-不饱和羰基三氯化锡和4种α，β-不饱和羰基二氯化锡以及14种α，β-不饱和羰基三氯化锡配合物进行了表征，确定了其结构及锡原子配位数目。红外光谱数据表明：有机锡化合物中v（C=O）约为1640cm-1，表明存在着分子内羰基氧对锡原子的配位，在配合物中该吸收出现在1630～1640cm-1，说明分子内配位仍存在。由于配体存在较强的分子内氢键，Schiff碱配合物在3400cm-1无吸收，使CH=N中的氮原子配位能力减弱，相应的酚羟基上的氧原子的配位能力增强。配合物的v（CH=N）在1595～1605cm-1处的强吸收峰与自由配体的v（CH=N）在1610～1603cm-1相比没有明显的变化，同样说明不是以CH=N中的氮原子配位的。席夫碱配合物中511～513cm-1的v（Sn←O）的出现，也表明配合物是通过酚羟基中的氧原子与中心锡原子配位形成的；DMSO配合物的 S＝0键伸缩振动频率以游离时的 1047 Cm‘移至配位后的 945 Cm‘＊X 930 Cm＂ ③2X 990cm‘＊7人这表明了 S＝0中的氧原子对锡原子的配位；UV光谱数据表明：SChiff碱自由配体中（340士10）urn的吸收归属为亚胺基o卜利)n－。’跃迁，(30土扑一，（26士1）一，（22士八flln，为苯环的。－／跃迁吸收，而在其相应的配合物中，这些吸收位置基本不变，所以亚胺基中的氮原子并不与锡原子配位；DMSO在 224．9。的吸收应为。一／ 跃迁产生，而在其配合物中此吸收消失，这正是配合物中的氧原子与锡原于配位的结果，有可能是0—Sn配位后，配合物中电子跃迁吸收已不在紫外可见区；‘HNMR谱数据表明：对于 2－取代一 D－不饱和碳基三氯化锡和 a，i－不饱和濒基二氯化锡，双键氢与双键甲基氢发生远程偶合，故双键氢为四重峰，双键甲基上的氢为二重峰，与相应的三氯有机锡相比，二氯有机锡因一个氢原子被烃基取代，电子云密度增加，烃基上的氢所受屏蔽增大，化学位移变小；研究了苯对C13Sfl［C比比）＝CHCOCHs］和C12 Sfl［C（CHa）＝CHCOCHa］2的溶剂效应，确定了它们为S－CIS结构，也进一步支持了分子内碳基氧的配位。在SChiff碱自由配体中存在分子内氢键，酚羟基的质子峰变得低、宽且移向低场，化学位移约为13叶4，酚羟基上的氧与中心锡原于配位后，其质于信号难以观察到；席夫碱配合物中芳环的质子峰在7．3～7．5呈现多重峰，CH＝N基团的质子峰在8．58～8．64为一单重峰，与自由配体在8石0附近相比变化不大，这同样表明氮原子未参与配位。用 X射线衍射仪测定了0。Sn［C＊Hs广CHCOCHa］和 CI。Sn【C（CHs）＝CHCOCH刁。的单晶结构，确定了它们分别为具有碳基氧内配位五元环结构的五配位变形三角双锥结构和六配位变形八角体结构。