吡唑羧酸衍生物及其配合物的设计、合成和性质研究

来源 :东南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinxing1983
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吡唑羧酸衍生物的配合物结构多样、功能独特,它们在催化、吸附、生物酶和功能材料等诸多领域具有潜在的应用价值。对吡唑羧酸衍生物及其配合物的研究一直都备受关注。本论文以吡唑-3-甲酸、3,5-吡唑二甲酸为原料,经过酯化和烷基化反应,分别合成了四种二(吡唑)甲烷类的衍生物:二(5-甲酸乙酯-吡唑)甲烷(5-bdepm, L1)、二((3)5-甲酸乙酯-吡唑)甲烷((3)5-bdepm,L2)、二(3-甲酸乙酯-吡唑)甲烷(3-bdepm, L3)和二(3,5-二甲酸二乙酯-吡唑)甲烷(3,5-bdepm, L4)。通过红外、核磁共振、质谱和X-射线单晶衍射等手段对它们的结构进行了表征。以吡唑-3-甲酸(H2pc)为配体,采用溶液自组装的方法使其与不同的金属盐反应,合成了4个配合物:[Cu(Hpc)2(H2O)2]·2H2O (1), [Co(Hpc)2(H2O)2] (2), [Ni(Hpc)2(H2O)2] (3)和 [CdCl(Hpc)H2O]n (4), Hpc为羧基去质子的毗唑-3-甲酸。通过红外、元素分析和X-射线单晶衍射等手段对配合物的结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明:化合物1、2和3为单核配合物,4为二维网状聚合物。以合成的四种二(吡唑)甲烷类化合物为配体,通过溶剂热法和溶液自组装法,成功合成了6个配合物:{Cu[(5-bdcmp]H2O}∞, (5)、[Cu(3(5)-bdcpm]∞(6)、[Ag(3-bdepm)NO3]∞(7)、 {[Cu2(3,5-bdcmp)(H2O)4]·2H2O}∞(8)、[Co(3,5-bdcmp)(H2O)3]2·(H2O)2 (9)和[Ni(3,5-bdcmp)(H2O)3]2·(H2O)2 (10)。在溶剂热的条件下,二(甲酸乙酯-吡唑)甲烷原位水解成了相应的含有羧酸的吡唑烷,然后与金属原子配位得到了相应的配合物。X-射线单晶衍射表明:配合物5为二维网状聚合物,配合物6、7、8为一维链状聚合物,配合物9和10为二聚物,并且互为异构体。另外,我们分别对配合物1、2、3和4的热稳定性质和配合物6、7、8的荧光性质进行了研究。
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