基于Mo/W系多酸复合物的合成及对多巴胺电化学传感研究

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目的多酸具有优异的氧化还原性能,现拟合成新型多酸基晶态化合物,应用电化学检测手段研究其对生物小分子多巴胺(DA)的催化活性,得到具有能检测出生物小分子DA的晶态化合物,为检测生物小分子DA提供新途径。方法应用有机配体(1,2,3-trz和bix),金属离子(Cu)和多金属氧酸盐为基础材料,通过自组装原理为理论基础,采用水热合成法进行合成,对得到的晶态化合物进行多种表征;采用X-射线单晶衍射,X-射线粉末衍射,X-射线光电子能谱,拉曼光谱,扫描电镜,元素分析和红外光谱对结构进行解析;使用玻碳电极为工作电极,铂丝为对电极和Ag/Ag Cl为参比电极的三电极系统,利用几种电化学分析手段循环伏安法,差分脉冲伏安法和交流电阻抗法对新型的晶态材料检测多巴胺分子的活性进行评价。结果合成出4种新型多酸基晶体化合物。它们的分子式分别为复合物(1):[H3(Cu(bix)2)][PW12O40]·2H2O复合物(2):[H4(Cu(bix)2)][Si W12O40]·2H2O复合物(3):[Cu3(trz)2(Mo O42]·H2O(Cu TRZMo O4)复合物(4):[Cu3(trz)4Cl2](Cu TRZCl)。通过电化学手段检测多巴胺小分子对以上4种复合物进行性能评价,研究发现复合物1,2和3具有检测多巴胺分子的活性。其中复合物1和2,除多酸核心不同外,其组成的多酸基化合物具有相同的结构,同时复合物1和2对多巴胺的检测限分别可达到0.5μmol·L-1和0.8μmol·L-1。而复合物3和4中只有复合物3具有检测多巴胺的活性,为了进一步增强复合物3的催化活性制备了复合物3/聚吡咯杂化材料,两种组分之间的协同作用增强了电催化活性,这种活性的增强与两组分的之间质量比有重要的关系。最后探究得出一种效果最佳的复合材料,其检测下限到可达80 nmol·L-1。结论综上所述,本次实验通过水热合成法合成了4种新型多酸基晶态复合物,在检测生物小分子多巴胺展示优异电催化活性,拓展了多酸基晶态复合物家族及其在电化学传感中的应用。利用多酸基纳米材料和聚吡咯之间不同的性质展现出的协同作用,提升了检测多巴胺的电化学活性,为后期研究者们对非酶电化学传感器提供了重要参考。
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