过渡金属催化的脱羰环加成反应是近十几年来金属有机合成化学的研究热点。通过DFT（密度泛函理论）计算,我们分别研究了铑催化衣托酸酐与炔烃通过C-H键活化合成氨基异香豆素和钌催化3-羟基-2-苯基色酮与炔烃经过C-H/C-C键活化合成螺苯并呋喃酮的反应机理。通过数据和图像结合分析,我们确定了反应最可能的反应路径,并通过计算所得数据对实验中观察到的现象进行了合理的解释。本论文的研究成果对设计这类反应的催化体系和反应底物以及相关的机理研究具有十分重要的指导意义。本论文包括以下两个方面的研究:（1）铑催化衣托酸酐与炔烃通过C-H键活化合成氨基异香豆素的反应机理研究。通过DFT计算研究了该反应各种可能的反应路径,对比发现,作者提出的在铑的催化体系下,衣托酸酐通过C-H键活化、N-H质子化形成铑杂六元环的反应路径是不合理的。最合理的路径为衣托酸酐先进行N-H去质子化形成开环的带有异氰酸基团的中间体,此中间体的形成对后面的反应路径至关重要,该中间体再通过C-H键活化、炔烃插入、还原消除和N-H质子化生成目标产物。（2）钌催化3-羟基-2-苯基色酮与炔烃通过C-H/C-C键活化合成螺苯并呋喃酮的反应机理研究。通过DFT计算研究了该反应的具体反应路径以及加入PPh₃配体对反应所产生的影响,研究发现,PPh₃的加入改变了该反应的决速步骤,并且降低了整个反应路径的能量和活化能。对于不对称炔烃,结合计算所得数据和对关键中间体和过渡态结构的分析,发现区域选择性的主要控制因素为空间位阻效应。