电化学协同液相催化同步净化磷硫氰的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:ahjon
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还原性杂质磷化氢(PH3)、硫化氢(H2S)、氰化氢(HCN)存在于多种含CO的工业废气中,在还原气氛下同步深度净化不仅能有效消除它们对环境的污染,还是实现含CO废气资源化利用过程中的关键技术。以往混合气的净化技术多为基于单组分分别进行净化的单元操作技术,投资大、操作管理复杂、运行成本高是限制其推广应用的瓶颈问题。低温(10~85℃)、常压还原氛围下对尾气中PH3、H2S及HCN的同步选择性净化技术的成功开发无疑将对废气的净化及资源化技术的大规模推广应用具有重要意义。液相催化氧化具有活性高、选择性好、反应条件温和等优势,但液相催化氧化中存在的氧溶解度低、催化氧化产物与催化剂分离困难、多杂质同步催化净化难、多组分交互影响复杂等问题,本研究拟采用电化学协同液相催化氧化的净化方法,以含PH3、H2S、HCN的混合气为净化对象,筛选对PH3、H2S、HCN都具有催化活性的液相催化氧化三效催化剂,探索电化学与液相催化间的协同作用关系及PH3、H2S、HCN同步净化过程中的交互作用,开发PH3、H2S、HCN同步高效选择净化的新反应器及新技术。(1)选用赤泥附液、磷矿浆、889脱硫剂、Pd(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)溶液溶液等作为液相催化剂对PH3、H2S及HCN进行净化,不同气体组分在同样反应体系中的净化去除实验表明,在液相催化净化过程中PH3、H2S及HCN相互之间存在着明显的交互抑制作用;(2)合成了包覆锐钛矿相二氧化钛的钛壳磁性纳米催化剂,以及负载单一金属Cu、Co、Pd和复合金属Pd&Cu的磁性纳米催化剂,并利用磁性纳米催化剂对PH3、H2S、HCN进行液相介质中的催化净化。实验表明,负载Pd&Cu活性组分的磁性Fe304纳米催化剂对PH3、H2S、HCN同步净化效果明显优于对应组分液相溶解态的效果;气体产物分析结果表明钛钯壳磁性纳米催化剂、负载Cu和负载Pd&Cu磁性纳米催化剂能在低温(10~85℃)条件下将HCN催化转化为 C02、N2;(3)利用自制电渗析实验装置及电助铁碳微电解“三维电极反应器”对PH3、H2S及HCN进行净化,经离子色谱、ICP、气相色谱、XRD及SEM+EDS分析结果表明,电渗析电解及电助微电解都能有效氧化PH3为H3PO4、氧化H2S为S及 H2SO4、氧化 HCN 为 CO2、NO3-(或 N2 或 NH3);(4)电渗析协同液相催化同步净化PH3、H2S及HCN实验结果表明,存在Pd/Cu、Pd/Cu/Fe等过渡金属(或金属离子或金属氧化物纳米颗粒)三效催化剂能同步催化氧化PH3、H2S及HCN,在近250min的净化过程中,对PH3、H2S及HCN的去除率均为100%;(5)同步净化PH3、H2S及HCN过程中,电解与液相催化之间存在复杂的协同促进作用,电解不仅能强化净化H2S和HCN,还能解离液相催化过程生成的微细粒子并强化再生过渡金属催化剂,经两者协同同步净化,可使吸收液在近6000min内持续对PH3、H2S及HCN的同步净化效率保持100%。
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