多咪唑基配体构筑的杂化骨架亚磷酸盐及其性质研究

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无机微孔化合物在催化、吸附、离子交换及分离等工业利用领域有着重要的应用,因而人们在探索具有新颖结构化合物方面做了大量的研究。本论文利用自组装策略,在溶剂热条件下,在亚磷酸体系中选用多咪唑基配体与金属离子源合成出5例杂化亚磷酸锌化合物:[Zn8(HPO38(tib)2]·6(H2O)(1);[Zn6(HPO36(tib)2]?(DMF)?5(H2O)(2);[Zn6(HPO36(tib)2]?(DMA)?5(H2O)(3);[Zn3(HPO32(tib)2](4);[Zn3(HPO33(tib)]?2(H2O)(5)(1,3,5-三(1-咪唑基)苯=tib,DMF=N,N-二甲基甲酰胺,DMA=N,N-二甲基乙酰胺)。通过红外光谱、元素分析、单晶衍射以及X-射线粉末衍射等手段对所合成的化合物的结构进行表征,并对部分杂化亚磷酸盐的性质进行研究。第一章简要介绍本论文工作的研究背景及相关概念,对微孔化合物的研究现状进行了简要的概括与评述。在深入分析并总结国内外研究现状的基础上,阐明本论文的选题依据及取得的主要结果。第二章介绍了基于咪唑基配体的化合物的结构研究。选用刚性的1,3,5-三(1-咪唑基)苯与金属盐在溶剂热条件下反应,得到五种亚磷酸锌化合物。其中,化合物1通过双18-元环孔道结构形成二维层状结构,层与层之间共顶点连接形成以-ABC-方式排列的三维化合物,其中tib填充在孔道结构中。化合物2和3分别是两种同构化合物,它们都是通过Zn和H3PO32-共顶点连接形成一维超分子链,链与链之间通过tib进一步连接形成具有三维结构的化合物。化合物4中两个H3PO32-桥连3个Zn2+形成三核簇单元,簇与簇之间通过tib连接形成二维层状结构。化合物5中,Zn2+和H3PO32-形成一维链状结构,链与链之间通过tib连接形成二维层状结构。第三章介绍了基于刚性咪唑基配体化合物的性质方面的研究。其中化合物1中,中性tib有机配体通过直接与Zn2+配位而参与形成杂化骨架,显示长寿命的室温磷光性质,化合物2-5分别进行了室温荧光测试,不同化合物具有不同的荧光特性。其中在325-400 nm范围内都显示出较强的荧光。
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