β-二酮亚胺基稀土配合物的合成、结构及催化已内酯聚合研究

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本文采用β—二酮亚胺配体,首次合成了13个稀土配合物,并对其中9个配合物进行了X光结构鉴定。在此基础上进一步研究了它们催化己内酯的聚合活性。 1.无水YbCl3与等摩尔[(DIPPh)2nacnac]Li((DIPPh)2nacnac=N,N-diisopro pylphenyl-2,4-pentanediimine anion)在四氢呋喃/甲苯混合溶剂中反应,于THF中结晶,首次得到了一个含β—二酮亚胺负离子Yb的二氯化物,[(DIPPh)2nacnac]YbCl2(THF)2(1),配合物1在甲苯中重结晶得到了{[(DIPPh)2nacnac]YbCl(μ-Cl)3Yb[(DIPPh)2nacnac](THF)}·1/2MePh(2)。所有配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征,并且测定了配合物2的晶体结构。X光结构分析表明配合物2含有少见的三氯桥结构。 2.配合物1分别与等摩尔的Cp’M(M=Na,Cp’=C5H5,CH3C5H4,ButC5H4)在四氢呋喃/甲苯混合溶剂中反应,首次得到了3个混合配体的稀土镱氯化物Cp’[(DIPPh)2nacnac]YbCl(Cp’=C5H5(3),MeC5H4(4),ButC5H4(5),所有配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征,并且测定了配合物4的晶体结构。中心金属的配位数是6。 3.配合物1分别与等摩尔的Ind’K(Ind’=C9H7,C5H9C9H6)或等摩尔的ArONa(ArO=2,6-But2-4-MeC6H2O)在四氢呋喃—甲苯混合溶剂中反应,首次得到了3个混合配体的稀土镱氯化物Ind’[(DIPPh)2nacnac]YbCl(Ind’=C9H7(6),C5H9C9H6(7)),(ArO)[(DIPPh)2nacnac]YbCl(THF)(8),所有配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征,并且测定了配合物6、8的晶体结构。配合物6的中心金属配位数是6,配合物吕的是5。 4,配合物4分别于等摩尔的LINCSHI。或LINPhZ在甲苯溶剂中反应,首次得到了 2个混合配体稀土镜胺化物(CH3CSH4)UDDPh)Zn肌ll砒]ThNCSHI以9卜代H大。HODWPh人nacnac]TIN’PhZ*卜所有配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征,并且测定了配合物9、10的晶体结构。 5.配合物4、6、8在在四氢味哺/甲苯混合溶剂经Na/K合金还原,首次得到了3个混配的二价稀土酉合物,(CH。C。H。)UD*Ph)。nacnac]y-b(THF)(11),(CgH7)ttDDPh)Zfl。Cfl。C]Yb(THF)(12),{(ArO)UDDPh)Zll。Cfl。C]yb(THF)}·THFO),所有配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征,并且测定了配合物11。12、13的晶体结构。 6.首次发现了(AIO)UDDPh)刃 八8)可以催化己内酯聚合。
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