钯催化异腈参与的交叉偶联反应研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fircold
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
发展简便直接的方法从廉价易得的原料合成复杂多官能团的有机分子是现代有机合成化学的研究热点之一。异腈是有机合成中一类非常有用的C1源,并广泛应用于形式多样的反应体系之中,尤其是在异腈参与的多组分反应(IMCR)中取得了显著成果。众所周知,CO经常用于钯催化的串联反应中,并原子经济性的构建了一系列的羰基化合物和多种非常重要的杂环类化合物。异腈作为CO的等电子体,其结构和性质上也应该与CO类似,应该可以在钯催化体系下发生相似的化学反应。然而,在过去的几十年里,人们只关注了异腈的亲核性和亲电性在多组分反应中应用于含氮杂环类化合物的构建,而对于钯催化体系下中异腈的迁移插入反应研究甚少。基于此,我们意识到钯催化体系下异腈参与的交叉偶联反应理应在构建结构丰富多样的含氮化合物中显示其应有的价值。本论文系统阐述了我们近几年在异腈化学中的研究成果。从构建新的碳-碳键和碳-氮键入手,我们发展了一系列的钯催化异腈参与的交叉偶联反应,并成功的构建了酰胺及多种含氮杂环类化合物。这些研究成果将分为五部分逐一介绍。第二章研究了钯催化芳基卤与异腈通过碳-碳键的交叉偶联反应构建了一系列的芳基酰胺衍生物,该合成方法与传统的酰胺的合成路径完全不同。值得注意的是,该反应底物适用性十分广泛,对于烯基溴和苄基溴等底物同样适用,而且产物分离收率都比较好。这是一种全新的简易而高效的合成芳基酰胺类衍生物的方法。此方法的最大优点在于避免了使用有毒性且不易操作的CO气体或者酰氯及胺类原料的使用,在反应过程中异腈既提供了羰基源又提供了氨基源。第三章研究了钯催化邻卤代苯甲酰氯或邻卤代苯磺酰氯、胺、异腈三组分通过两步一锅法的串联反应立体专一性的构建亚胺异吲哚酮及硫代亚胺异吲哚啉-1,1-二氧化物衍生物。其次,该反应体系还可以应用于6-氨基啡啶和11-氨基-二苯并氮氧杂卓类衍生物的构建,这类杂环化合物的合成方法在步骤经济性上远优于之前文献所报道的方法。第四章研究了钯催化炔溴、异腈、邻氨基苯酚三组分串联环化反应构建4-氨基苯并[b][1,4]氮氧杂卓衍生物的方法。该方法最大的优点在于实现了一步构建氨基苯并[b][1,4]氮氧杂卓衍生物,明显优于文献所报道的多步合成路径,该方法可以为人们提供构建具有类似骨架的天然产物和药物分子。第五章研究了在不同的钯催化体系下,利用氧气氧化环化邻氨基苯酚与异腈为2-氨基苯并恶唑和3-氨基苯并噁唑啉类衍生物。该方法不仅原料简单易得而且底物适用性十分广泛。其次,利用氧气作氧化剂十分绿色经济。第六章研究了利用钯催化氧气氧化异腈与2-炔基苯胺环化构建4-卤代-2-氨基喹啉衍生物的方法。该反应底物适用性广泛,而且该方法还可以应用于两步一锅法高效的构建6H-吲哚[2,3-b]并喹啉衍生物。
其他文献
目的分析应用CT/MRI融合图像勾画宫颈癌三维放疗治疗靶区的可行性。方法选择2018年4月至2019年4月于我院经病理确诊的宫颈癌患者16例纳入本研究,实验组以CT/MRI融合图像勾画
随着环保形势的日益严峻,建材的节能性越来越重要。木铝复合窗,是一类新型的窗户产品,在国内的窗户市场上占比5-10%。相比于传统铝合金窗、实木窗,具有隔热保温、防噪音、性价比
<正>2017年11月17日,深圳龙岗区委书记张勇、贵州华芯通半导体技术有限公司(以下简称:华芯通半导体)董事长欧阳武、创新科存储技术(深圳)有限公司董事长陈凯以及Arm公司全球
随着我国交通信息化建设的推进,近年来交通监控已成为高速公路智能交通系统(ITS)的不可或缺部分。针对高速公路异构ITS集成与交通监控数据共享问题,通过扩展《交通信息基础数据元
矿井水害是困扰我国煤矿安全生产的一个重要问题。水害发生的共性都表明一个事实,即矿井水文地质条件不清,忽视了水文地质工作的重要性。矿区水文地质特征及地下水系统地不明、
热泵技术是一种行之有效的节能方法,广泛用于采暖和加热生活热水,冷凝器作为热泵热水器的关键部件,其换热效果直接影响着整个系统的性能。螺旋套管换热器因其具有结构紧凑、传热
课堂提问是一门古老而又有效的教学技能,有效的课堂提问是一种刺激学生学习的手段。教师精心设计的每个课堂问题都为学生提供了可理解输入,为学生制造了用汉语交流表达的机会,从
在出租汽车计价器的检定工作中.根据JJG517-1998(出租汽车计价器》检定规程,当出租汽车计价器的使用误差超过-4%~+1%时,就必须对出租汽车计价器的使用误差进行调整,使其达到合格范围。