【摘 要】
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手性配体的设计与合成是不对称催化反应研究的核心.最近研究发现单齿配体在不对称催化反应中能够获得非常好的结果,使得单齿配体成为新的研究热点.我们以螺二氢茚为结构骨架,
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手性配体的设计与合成是不对称催化反应研究的核心.最近研究发现单齿配体在不对称催化反应中能够获得非常好的结果,使得单齿配体成为新的研究热点.我们以螺二氢茚为结构骨架,合成了两种手性单磷配体——SIPHOS和FuP,所有结构均经<1>H NMR、<13>C NMR、<31>P NMR、IR、MS、HRMS及元素分析确证.通过量子化学计算模拟了Rh-SIPHOS催化剂的结构,并在此基础上解释了不同体积大小取代基的SIPHOS配体得到不同对映选择性的原因.通过对不同电子效应取代基的FuP配体的量子化学计算结果,从理论上证明了取代基的电子效应主要影响反应速度.将SIPHOS和FuP配体应用于β-脱氢氨基酸衍生物的不对称催化氢化反应,均得到>90﹪ ee的对映选择性.
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