Ⅱ-Ⅵ族半导体纳米晶的合成及性质研究

来源 :河南大学 | 被引量 : 5次 | 上传用户:wohaha163
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,发光半导体纳米晶由于具有独特的光学性质和光电特性等,所以其在材料科学领域引起了人们的广泛的研究兴趣,制备各种高质量的纳米晶材料的方法手段也得以快速发展。在现有的各种制备方法中,利用有机相条件高温合成的纳米晶具有更好的结晶性、较窄的尺寸分布以及更强的光稳定性和发光效率。Bawendi小组在1993年介绍了有机金属方法,制备得到了高质量的硫族化合物半导体纳米晶。2000年后,Peng小组发展了一种比较廉价的、毒性相对比较弱的有机相合成纳米晶的方法,即用氧化镉(CdO)代替甲基镉(Cd(CH3)2)合成镉-硫族元素纳米晶以及用硬脂酸锌代替甲基锌或者乙基锌合成Zn-硫族元素纳米晶。他们又使用十八烯代替三辛基氧化膦( trioctylphosphine oxide,TOPO)作为溶剂,使得合成纳米晶的成本进一步降低。但是,半导体纳米晶的合成在各个方面还存在着一些问题。针对现有方法在制备纳米晶时的缺陷我们主要解决了三个方面的问题。首先,制备硒化物纳米晶的时候,合成硒的前驱体时大家一般使用的是三丁基膦(tributylphosphine, TBP)或三辛基膦(trioctylphosphine,TOP)溶解硒作为硒的前驱体,我们把这种方法称为含膦方法,而三丁基膦和三辛基膦都是有毒易燃易爆并且比较昂贵的药品。在这里,我们使用十八烯直接作为硒粉的溶剂,大大降低了反应物的毒性,使反应可以在通风橱中进行,而不需要在手套箱中操作。并且由于十八烯的价钱便宜,我们降低了合成纳米晶的成本,只有原来的50%左右。其次,在实验室制备纳米晶的实验中,一次反应制备的纳米晶的数量很少,一般只有几毫克。在本论文中,我们提出了反向注入方法,一次可以制备多达5克的高质量的半导体纳米晶。再次,常规制备的半导体纳米晶,由于镉元素的存在,使得纳米晶具有较大的毒性,在一些方面,尤其是生物标记方面的应用受到了限制,在这里,我们利用II型核壳结构半导体纳米晶的概念,用ZnSe和ZnS作为壳层,把很小的CdS核限制在纳米晶的最里面。我们制备的CdS/ZnSe/ZnS core/shell1/shell2核壳结构纳米晶不但量子产率高,而且镉的含量被降低到只有1%的原子比,从而大大提高了纳米晶产物的绿色环保性质,使得制备的半导体纳米晶具有更加广阔的应用前景。本论文主要工作包括以下几个部分:在第二章中,我们制备了高质量的CdSe纳米晶以及CdSe/ZnS核壳结构纳米晶。在本章中,我们制备硒的前驱体时,是不需要使用易燃易爆且昂贵的TBP/TOP这样的含膦化学药品的。另外,与以往的反应方法不同,我们介绍了反向注入方法,可以大大提高一次反应制备的半导体纳米晶的数量,从而使得我们的方法更加适用于工业化的大规模生产。制备核壳结构纳米晶时,我们采用宽带隙半导体包覆窄带隙半导体,不但提高了核壳结构纳米晶的稳定性,而且提高了纳米晶的发光量子产率,量子产率可达50-80%,荧光峰的半高宽可控制在30 nm以内,在质量方面达到了已知的质量最好的CdSe纳米晶的水准。我们这种方法不但降低了合成成本,而且反应物更加绿色,使整个反应过程更加环保,尤其是一次反应制备的纳米晶的数量大大提高,为纳米晶在生物标记,太阳能电池,以及LED等方面的应用打下了良好的基础。在第三章中,我们使用十二烷基硫醇作为生成CdS纳米晶和ZnS纳米晶的硫源兼表面活性剂。通过调节反应温度,前驱体比例,我们可以优化实验条件,制备得到高质量的CdS和ZnS纳米晶。由于十二烷基硫醇的特殊的性质,这个方法非常适合于制备小尺寸的硫化物纳米晶。而由于十二烷基硫醇是一种高效的空穴受体,会强烈淬灭半导体纳米晶的本征荧光,所以我们在CdS纳米晶的外面包裹了ZnS壳层,形成CdS/ZnS核壳结构纳米晶,得到了CdS纳米晶的本征带隙发光。在第四章中,利用II型核壳结构半导体纳米晶的概念,我们制备得到了CdS/ZnSe/ZnS core/shell1/shell2核壳结构纳米晶,其发光范围覆盖了大部分的可见光区。我们选择三种不同尺寸的CdS作为核,包覆ZnSe作为壳层,形成II型核壳结构半导体纳米晶。II型核壳结构纳米晶的发光带隙可以通过材料的选择,核的大小,以及壳层的厚度来调节。通过这些调节,我们的CdS/ZnSe/ZnS纳米晶的发光可以从500 nm调节到630 nm,半高宽限制在50 nm内。在最外层包裹了很厚的ZnS壳层以后,纳米晶的发光量子产率从30%提高到50-60%。根据XRD测量结果以及纳米晶的高发光量子产率,我们认为整个纳米晶的生长过程是外延生长的。我们利用水相转移方法把制备的CdS/ZnSe/ZnS纳米晶溶解在水中,使之适合于生物方面的应用。根据长期的测量结果,我们制备的CdS/ZnSe/ZnS纳米晶具有很好的发光稳定性。在第五章中,我们研究了包裹ZnS壳层对纳米晶的影响。通过一系列的测量,我们发现,厚的ZnS壳层可以提高半导体纳米晶的发光量子产率,并且可以提高纳米晶的发光稳定性。利用我们合成的纳米晶,我们组装了模型光电器件,并对其性能进行了一些初步的测量。
其他文献
火电厂燃料输送系统自动化程度低,控制系统开发及操作员培训不够完善,制约了火电厂整体自动化水平。通过火电厂燃料输送仿真系统的开发研制,可以提高燃料输送自动控制系统的开发
系统主动解列的完整模型为大规模非线性混合整数规划问题,大多采取完全分解方法,因而只能求得近似解,针对此问题提出了基于主从问题交替求解电力系统最优主动解列断面的新策
经济学作为研究资源配置的社会科学,在其发展历史上呈现出无限的包容性,尤其是在“大杂家”贝克尔走上诺贝尔经济学奖领奖台后,用经济学思维分析所有的社会活动不仅仅是一种另类
报纸
<正>设置政府机构是政府管理的基本前提。政府机构设置的良与莠不但直接关系到政府自身的运转效率、效能和效果,还要受到国情、制度、社会和经济发展状况和法治程度的制约。
<正>现在Spendor(思奔达)的产品线中共有3个系列,其一是以新理念发展出来的市场主打S series,声音表现趋于现代,并且兼顾AV系统之需要;其二是从当年的Spendor LS3/5A发展出S3/5
第VI族元素硒(Se)、碲(Te)是具有优异的光电导特性、压电特性和非线性光学特性等一系列特异性质的窄带隙半导体。将它们掺杂于Si等半导体中,能大大提高元件的运算速度;将它们
<正>作为政府购买服务信息公开的重要环节,事前阶段的信息公开,旨在尽可能全面、详细地向更多潜在供应商告知采购信息,以更好地实现物有所值目标。从预算编制到发出公告,政府