卟啉自组装膜电化学表征及其应用研究

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自组装膜(Self-assembled monolayers,SAMs)是研究表面及界面现象的理想模型,是膜修饰电极发展的最高形式,在电子及光学器件、化学传感器、生物传感器、催化等方面都有着广阔的应用前景,是近年来国内外普遍关注的一个前沿热点。它为研究表面和界面现象提供了从分子水平上精确控制界面性质的理想方法,卟啉及其金属配合物具有优异的光电特性,它们与生命活动密切相关,在生命体的电子转移过程中发挥着重要的作用,被称为“生命的颜料”。同时卟啉及其金属化合物已在催化、分子识别、光电转换、记忆材料以及医学等领域得到广泛的研究和应用。因此,本论文将卟啉与自组装技术相结合,构建了功能化的卟啉单、多层自组装膜,利用多种电化学表征方法,较系统地考察了卟啉类化合物的物理化学特性,卟啉自组装膜对对苯二酚的电催化性质。由于对苯二酚在环境化学中起着非常重要的作用,有关对苯二酚的报导比较多,但是以钴卟啉自组装膜修饰电极来研究的非常少,特别是醋酸缓冲溶液中进行对对苯二酚的催化。通过自组装技术将钴卟啉修饰在金电极表面,使用电化学交流阻抗技术、电化学扫描显微镜实验研究了CoTPPSH自组装膜在醋酸缓冲体系中对对苯二酚的电催化作用。采用5,15-二-[4-(6-巯基己氧基)-苯基]-10,20-二苯基卟啉(trans-PPS2)为研究对象,通过S-Au键相互作用,将双巯基卟啉化合物组装在金电极表面,然后再通过S-Au键作用组装一层纳米金,通过配位作用继续组装钴卟啉分子,成功的实现了层层组装,构筑了卟啉分子-金属-钴卟啉分子的夹心式结构,应用SECM技术结合常规电化学方法表征了金电极上的巯基卟啉自组装分子膜,清晰直观地检测到不同膜层状态的表面形貌,并通过交流阻抗技术计算得到了相应的电子转移速率。
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