现代化学的核心问题已经从传统的基于活性较高的化学键的合成与转化，发展为更具原子经济性和步骤经济性，符合可持续发展和“绿色化学”的惰性化学键活化的新型方法学。因此，惰性化学键的活化也被誉为有机化学的“圣杯”。而C-C键作为大自然中广泛存在的惰性化学键，C-C键活化不仅为解决“白色污染”提供了关键突破口，还可以将一些人工合成的高聚物降解后转化成新的合成前体而进一步官能团化，实现“变废为宝”的目的。过渡金属催化的惰性C-C键的选择性断裂与重组是现代合成化学高效高选择性的构建新的C-C键骨架的重要研究领域，是未来社会和科学发展的基础。同时过渡金属催化的C-C键选择性断裂反应也一直面临巨大挑战，底物多限于环张力分子及具有特定结构分子等。本文通过设计苯基吡啶结构的链状单酮在铑催化剂存在下，实现芳基酮的碳碳键选择性断裂及脱羰偶联反应。进一步拓展了脱羰基降解的方式，高效高选择性的得到单芳基化合物，并实现了C(sp2)-C(sp3)的形成，是对傅克烷基化反应的重要补充；以及苯并喹啉结构的烷基叔酮，在铑催化下实现带有烷基链的酮的碳碳键的选择性断裂、脱羰、重排得到一种新的产物。不仅为惰性C-C键的活化提供了一条崭新的思路，同时也发展了一种高效高选择性的构建C-C键的方法学。