稀土芳香多羧酸配合物的合成及荧光性能研究

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自1972年前苏联研究人员报道了稀土芳香羧酸配合物的发光后,有关稀土芳香羧酸配合物的研究一直十分活跃。与有机化合物相比,稀土芳香羧酸配合物的荧光具有单色性好、发光强度高等特点,是一类有价值的发光材料。合成配合物的方法有常规溶液反应法、凝胶扩散法、水热法、溶剂热法、溶胶-凝胶法及流变相反应法等,其中水热法合成的晶体具有纯度高、缺陷少、热应力小、质量好等特点。被广泛的用来制备配位聚合物的晶体。本论文用水热法合成了以下几个系列的配合物并获得了两个配合物的单晶:(1)以1,3,5-均苯三甲酸为配体,铽为中心离子合成了两个系列的发光配合物:均苯三甲酸铽钆(TbxGd1-xBTC·0.5H2O),均苯三甲酸铽钇(TbxY(1-x)BTC·0.5H2O)(x=1, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.1)。通过元素分析,EDTA配位滴定初步确定了配合物的组成。通过红外光谱,热重分析,荧光光谱等对配合物进行了初步的性质表征。通过对荧光光谱的研究发现,不发光的稀土离子Gd3+,Y3+的掺入,使配合物的荧光强度明显增强而发射峰的位置基本不变。本论文对掺杂离子对配合物的荧光强度的敏化作用进行了对比讨论,并确定了掺杂离子的最佳掺杂比例。(2)以1,3,5-均苯三甲酸为配体,铕为中心离子合成了两个系列的发光配合物:均苯三甲酸铕钆(EuxGd1-xBTC·0.5H2O),均苯三甲酸铕钇(EuxY1-xBTC·0.5H2O)(x=1, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.1)。通过元素分析,EDTA配位滴定初步确定了配合物的组成。通过红外光谱,热重分析,荧光光谱等对配合物进行了初步的性质表征。通过对荧光光谱的研究发现,不发光的稀土离子Gd3+,Y3+的掺入,使配合物的荧光强度明显增强而发射峰的位置基本不变。本论文对掺杂离子对配合物的荧光强度的敏化作用进行了对比讨论,并确定了掺杂离子的最佳掺杂比例。(3)以3,4-吡啶二甲酸为配体,以铕、铽为中心离子合成了四个配位聚合物,Eu2(C7H3NO43.4H2O(1)、Eu2(C7H3NO43(C12H8N2)(H2O).H2O(2)、Tb2(C7H3NO43.4H2O(3)、Tb2(C7H3NO43(C12H8N2)(H2O).H2O(4)。并用X-射线单晶衍射仪测定了配合物(2)、(4)的晶体结构。晶体结构属于三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数分别为: (2) a=7.5670 ( 15 ) , b=12.662(3), c=18.384(4);α=70.82(3)°,β=78.96(3)°,γ=76.02(3)°. (4) a=7.5288, b=12.6329(18), c=18.320(3);α=70.680(2)°β=79.074(2)°,γ=76.231(2)°。Eu, Tb有两种配位环境Eu1,Eu2;Tb1,Tb2。每个金属离子都是9配位形成三冠三棱柱的几何构型。Eu1(Tb1)与来自3,4-吡啶二羧酸中的7个O原子和配位水中的2个O原子配位,Eu2(Tb2)与来自3,4-吡啶二羧酸中的7个O原子和邻菲啰啉中的两个N原子配位,相邻的金属离子通过3,4-吡啶二羧酸桥联成一维带状链结构。此外,还对配合物(1)和(2)与(3)和(4)的荧光性质进行了对比讨论。
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