随着农业现代化的发展,越来越多的农药被应用于农业生产中,除草剂作为农药的重要组成部分一直被广泛应用,由此带来的环境问题和食品安全问题已经引起越来越多的关注。在施药过程中,真正作用于作物上的农药仅占施用量的10%~30%,其余全部进入土壤、大气和湖泊海洋,进而对海洋环境及海产品产生影响。本文分别建立了海水及水产品中除草剂多残留同时检测的方法,对海洋环境及贝类中除草剂残留状况进行了调查,并对山东主要养殖贝类中除草剂残留进行了初步的风险评价。本文主要研究内容及结果如下:1、检测方法的建立1)海水中16种除草剂的气相色谱-质谱分析方法样品过HLB柱富集、净化,洗脱液氮吹至近干,乙酸乙酯定容,用气相色谱质谱仪选择离子监测(SIM)模式定性定量分析,外标法定量。该方法中草净津、二甲戊乐灵的检出限为10.0 ng/L,其余14种除草剂的检出限均为5.0 ng/L;草净津、二甲戊乐灵的线性范围为4.0~200μg/L,其余14种除草剂的线性范围均为2.0~100μg/L;方法加标回收率为78.3%~115%,相对标准偏差为4.4%~9.9%。该方法操作简单,适用于海水中16种除草剂的定性定量检测。2)水产品中16种除草剂的气相色谱-质谱分析方法样品通过二氯甲烷-乙酸乙酯混合溶液提取,凝胶渗透过滤及固相萃取柱净化,采用气相色谱-质谱联用法测定,选择离子监测,外标法定量。二甲戊乐灵、草净津在4~200μg/L质量浓度范围内、其余14种在2~100μg/L质量浓度范围内与其响应值呈良好的线性关系,相关系数(r)不低于0.9970。扑灭津、阿特拉津、特丁津、西玛津、敌草净、扑草净、莠灭净、异丙甲草胺定量限均为1.0μg/kg;乙草胺、甲草胺、丁草胺、丙草胺、环草津、西草净定量限均为1.5μg/kg;二甲戊乐灵、草净津定量限均为2.0μg/kg。平均回收率70.2%~103%,相对标准偏差5.1%~9.5%。该方法重现性好,回收率高,在精密度、准确度方面能满足残留检测要求,适用于水产品中16种除草剂残留的同时检测。2、选定区域环境及水产品中除草剂分布特征调查。黄海R海域除草剂检出6种,包括阿特拉津、扑草净、西草净、莠灭净、二甲戊乐灵、乙草胺。除草剂污染状况随季节变化较大,R海域第一季度污染最为严重,近岸污染严重,说明除草剂污染为陆源性。相同条件下,牡蛎对莠灭净、西草净的富集系数大于对阿特拉津、扑草净。渤海D海域除草剂污染状况相比于R海域严重。16种除草剂中,河道水样中检出13种,海水中检出9种。从空间上来看,D海域污染状况较R海域严重,D海域中检出浓度普遍小于河道,小清河河道中除草剂检出的种类和浓度均高于其他站位。从时间上来看,5月、7月各类除草剂的浓度基本达到全年顶峰。沉积物中,共检出4种,其中乙草胺检出率最高,沉积物中检出的除草剂与海水中残留情况没有明显相关性。3、山东主要养殖贝类中除草剂污染特征及风险评价在山东沿海13个县区的贝类养殖区各选取1个站位采集贝类样品,利用气相色谱-质谱联法检测分析了贝类中16种除草剂的残留水平,并采用EPA推荐的健康风险评价模型和食品安全指数法评价了其潜在风险。结果表明,采集的33个贝类样品中共检出5种除草剂残留,包括莠灭净、乙草胺、异丙甲草胺、扑草净和阿特拉津,检出率69.7%。从种类上来看,文蛤、菲律宾蛤仔和长牡蛎中除草剂检出率较高;从空间分布上来看,农业工业发达地区贝类中除草剂污染状况相对较重;从时间上来看,大多除草剂5、6月检出值较高。通过计算其风险系数,认为贝类中除草剂残留对人体健康风险较小。