二维相关荧光光谱分析技术在食用植物油掺杂鉴别中的应用研究

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本研究以菜籽油、棕榈油和芝麻油等3种纯食用植物油为基础样品,配置了不同组分含量分布的共20个样本,即:3个纯品样本、两个系列共14个两组分掺杂样本即芝麻油与菜籽油、芝麻油与棕榈油,芝麻油中分别掺入菜籽油、棕榈油的体积分数依次为3%、5%、10%、20%、30%、40%、50%;1个系列共3个3组分掺杂样本,其中芝麻油、菜籽油和棕榈油混合比分别为4∶3∶3、6∶2∶2和8∶1∶1。以国产F96S荧光分光光度计为主要荧光光谱检测仪器,荧光检测的条件为激发波长405nm,光谱扫描范围405~800nm。以一维荧光光谱分析技术和二维相关荧光光谱分析技术为分析方法,研究了两组分食用植物油掺杂、3组分食用植物油掺杂的鉴别能力。在二维相关荧光光谱分析时,结合了三维图谱和等高线图谱等不同的显示形式,提高了分析的能力;比较了两种不同外扰方式,即:150℃下加热时间外扰和偏振角度外扰下二维相关荧光光谱分析技术的优劣性,研究了偏振角度外扰作为一种新型外扰它在食用植物油掺杂鉴别中的可行性。在研究过程中对二维相关荧光光谱技术所涉及到的图谱显示形式、等高线参数、扰动间隔、偏振角度区间、加热温度等参数的重要性进行了讨论分析,并选择出了较佳的参数组合。本研究旨在为食用植物油掺杂的无损检测和鉴定提供新的参考。主要研究工作与结论如下:   1.植物油掺杂的荧光光谱分析   利用F96S在405nm激发波长下扫描获取所有食用植物油样本的一维荧光光谱,对其进行光谱分析完成各油种鉴别,观察了随掺杂量的增加图谱的变化规律。结果表明:3种纯食用植物油之间的荧光光谱出峰信息差异较大,利用荧光光谱可以直观快速的完成3种食用植物油的种类鉴别。对于芝麻油的掺杂油样品,随菜籽油含量的增加,芝麻-菜籽油图谱逐渐向菜籽油图谱转变,可以勉强区分出3%左右的芝麻-菜籽油;但芝麻-棕榈油变化不明显,且无法区分鉴别出3%左右的掺杂油样品。在3组分掺杂油样品中,一维荧光光谱出峰主要受菜籽油和芝麻油影响,无法看出棕榈油出峰信息,对于较低浓度,芝麻:菜籽:棕榈=8∶1∶1的掺杂油样品能够进行区分,但不够直观。最后,为验证国产F96S荧光分光光度计结果的可靠性,选用进口CaryEclipse荧光分光光度计同样在405nm激发波长下扫描的食用植物油样本的发射荧光光谱,对比后发现两者鉴别能力相当。   2.食用植物油掺杂的二维相关荧光光谱分析   (1)对20个食用植物油样本的二维荧光光谱的分析时结合自动峰强度谱、同步图、异步图进行了分析比较,其中自动峰强度谱是同步图的对角线切面图,仅显示自动峰出峰信息。结果表明:不同食用植物油样本的自动峰强度谱、同步图、异步图间差异性不同。与一维荧光光谱相比,二维荧光光谱不仅在对食用植物油种类进行检测时为更直观,而且能够很好的进行芝麻油掺杂鉴别分析,两组掺杂芝麻油均可以精确判别到掺杂比例为3%的水平,同时能够直观地鉴别出3组分掺杂的芝麻油样品。   (2)虽然基于150℃的加热时间外扰下的食用植物油样本的二维相关荧光光谱的出峰丰富,各食用植物油之间的差异较为明显,但因操作相对繁琐、用样较多、耗时,重现性较差等缺点的存在,本研究引入一种新型外扰—偏振角度外扰,该方式具有操作简单、重现性好、快速无损、用样少、试验时间短等优点。结果表明:偏振角度外扰下,虽然各种食用植物油的二维荧光光谱出峰出峰相对较为简单,且差异也相对较少,但相比于一维荧光光谱仍具有较大优势,芝麻掺杂油与纯芝麻油之间的差异性更为明显,可以较好完成对两组分掺杂(判别精度达掺杂率3%)和3组分的掺杂的鉴别检测。   (3)比较了等高线图谱与三维图谱这两种显示形式在两种外扰下的鉴别效果,发现在以加热时间为外扰时,三维图谱形式较等高线图谱更为直观有效;在以偏振角度外扰时,等高线图谱更为直观有效的结论。
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