鲁米诺的电化学行为及其发光体系在分析中的若干应用

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该论文主要探讨了鲁米诺在玻碳电极上的电化学行为以及鲁米诺发光体系在化学分析和电化学分析中的一些应用.主要内容如下:◇综述了化学发光的基础知识、鲁米诺发光体系的发光原理以及在分析化学中的应用和分析应用新进展.◇采用循环伏安扫描技术,对鲁米诺在玻碳电极上、在不同pH值、不同浓度、不同扫描速率下,恒离子强度I=0.8的硼酸-氢氧化钠缓冲溶液中的电化学行为进行分析.得到如下结论:1.鲁米诺在玻碳电极上的电氧化过程为不可逆电极反应,而且在电氧化过程中伴有电活性质粒的弱吸附现象.2.鲁米诺在恒离子强度的硼酸—氢氧化钠缓冲液中、在玻碳电极上的电氧化过程为扩散—吸附混合控制过程,在浓度较低时鲁米诺在玻碳电极上的氧化过程是一个扩散—吸附混合控制过程;在浓度较高时,则表现为扩散控制为主.3.鲁米诺在玻碳电极上的电氧化过程是一个涉及到质子参与的过程,酸度较低的条件下有利于鲁米诺氧化反应的进行.◇研究了鲁米诺发光反应在化学分析中的一些应用:根据Fe(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)对Cr(Ⅵ)-I2的诱导效应,结合鲁米诺-I2化学发光反应,利用人工神经网络对实验数据进行处理,实现了对Fe(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)的同时测定.用于合成样和土壤样品中的Fe(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)的测定,结果满意.以碘-鲁米诺化学发光反应作指示反应,利用Cu(Ⅱ)对Cr(Ⅵ)-KI反应的抑制作用,建立了化学发光法测定微量铜的新方法.方法的检出限为1.2×10<'-10>g/mL,线性范围为1.O×10<'-6>~1.0×10<'-9>g/mL,相对标准偏差为3.5%.并将此方法成功的应用于粮食样品中微量铜的测定.◇通过一种自己设计的流通电解池,利用流动注射技术与恒电流电解方法相结合,实现了在线定量电解产生不稳定氧化剂次氯酸根,使其浓度和反应活性得以在线控制,从而能够稳定地应用于化学发光分析.在此基础上,研究了ClO-氧化鲁米诺化学发光反应的分析应用,并基于卡托普利对该化学发光体系(pH=10.0 Na<'2>CO<,3>-NaHCO<,3>缓冲介质)发光强度的抑制作用,建立了一种快速、灵敏的卡托普利电化学发光分析新方法.卡托普利在0~17mg/L浓度范围内与空白、试样信号差值呈线性关系,相关系数为0.9996,相对标准偏差为2.8%,成功地应用于药片中卡托普利含量的测定.
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