γ甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/丙烯酸酯、苯乙烯共聚合反应的研究

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以含碳碳双键的有机硅氧烷活性单体和丙烯酸酯、苯乙烯类单体共聚可以对聚合物进行改性,共聚物在使用过程中硅氧烷部分水解缩合形成自交联的网状结构,提高了其耐水性、耐溶剂性和耐污性,成为具有优异性能的新材料。本文分别采用溶液聚合法和乳液聚合法,合成了γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPMA)改性的丙烯酸酯、苯乙烯共聚物,并对其结构进行了表征。(1)采用溶液聚合法,以乙酸丁酯为溶剂,制备了甲基丙烯酸甲酯(MMA)/TMSPMA共聚物。用红外光谱仪、核磁共振仪和热重分析仪对共聚物进行了表征。研究了反应温度、引发剂浓度对溶液聚合转化率的影响。结果表明:红外谱图中1085cm-1处Si-O-C键的吸收峰和核磁共振谱图中δ=0.67处Si的α位氢核共振峰,都证明TMSPMA已经与MM共聚;升高反应温度、延长反应时间和增大引发剂浓度都提高了聚合反应转化率;未交联的共聚物热稳定性随TMSPMA浓度增加而下降:有机硅烷交联后,共聚物(单体浓度比16:1)的起始分解温度为250℃,具有较高的热稳定性。(2)以阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子型乳化剂辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂(SDS/OP-10),通过乳液共聚合反应分别制备了有机硅改性的MMA/丙烯酸丁酯(BA)乳液和苯乙烯(St)/BA乳液。用红外光谱仪和热重分析仪对共聚物进行了表征。结果表明:TMSPMA与MMA/BA、St/BA发生了有效的共聚合反应;加入TMSPMA后,提高了共聚物的起始热分解温度。并对乳液共聚合体系表观动力学进行了初步研究;测定了反应温度、引发剂、乳化剂用量以及TMSPMA摩尔浓度对乳液共聚合反应速率的影响,得到了聚合反应的表观活化能和表观动力学方程。
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