La0.75M.25Ni2.85Co0.45-x(AlSn)x(x=0-0.3)合金储氢及电化学性能

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采用磁悬浮高频感应炉制备La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.45-x(AlSn)x(x=0-0.3)系合金,通过XRD分析合金相结构,PCT及电化学仪器测试合金储氢及电化学性能,考察了元素替代、不同退火方式、掺杂其他合金对稀土-Mg-Ni-Co系合金综合性能的影响。   对于La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.45-x(AlSn)x(x=0,0.1,0.2,0.3)合金,合金相主要由LaNi5、La2Ni7、LaNi3相组成,加Al入和Sn元素以后,合金中出现了Ni3Sn4相、NiSn相还有其它几种杂相。随着Al、Sn替代量的增加,合金电极的放电容量先增加后减小。经过40次充放电循环后,在x=0.1时,合金电极放电容量保持率最大,电极循环稳定性较好。对合金电极的高倍率放电性能、循环伏安特性、Tafel曲线、线性极化曲线、恒电位阶跃放电性能进行测试,结果表明,在x=0.1时合金电极动力学性能比较好。   研究不同温度下退火处理对La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.35(AlSn)0.1合金储氢及电化学性能的影响。合金相主要由La(Ni,Al,Sn)5、LaNi4.27Sn0.24、La2Ni7、LaNi3相组成。在800℃退火后合金有效吸氢容量较其它合金大,合金电极的放电平台较其它合金电极高且平稳,合金电极经过45个循环后的放电容量保留率(S45=78%)较高,循环伏安、Tafel、阳极极化性能均较铸态电极好,其他退火态合金电极电化学性能均较铸态低。   研究La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.35(AlSn)0.1合金在800℃下分别退火处理5h、10h、15h、20h的综合性能。合金相主要由La(Ni,Al,Sn)5、LaNi4.27Sn0.24、La2Ni7相组成。铸态合金的最大吸氢量为1.30wt.%,退火态合金最大吸氢量分别为1.46wt.%(5h),1.38wt.%(10h),1.32wt.%(15h),1.44wt.%(20h)。铸态合金电极电位仅次于退火5h合金电位,并且随着退火时间延长,退火态合金电极电位逐渐降低,铸态及退火态合金电极循环稳定性逐渐变好。经过退火处理的合金电极高倍率值、交换电流密度、氢原子扩散系数、阳极峰电流密度、极限电流密度较铸态小。   对合金La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.35(AlSn)0.1-Ti1.5Zr5.5V2.5Ni7.5电化学储氢性能的研究,合金La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.35(AlSn)0.1最大储氢容量1.296wt.%均高于混入Ti1.5Zr5.5V2.5Ni7.5后的合金,分别为1.200wt.%(x=3),1.237wt.%(x=6),1.202wt.%(x=9)。随着Ti1.5Zr5.5V2.5Ni7.5含量的增加,合金的吸放氢性能提高。合金电极最大放电容量Cmax从363.76mAh/g(x=0)下降至327.81 mAh/g(x=9)。经过10次充放电循环后,对电极继续进行充放电测试,发现当x=3时,电极的放电容量均高于其他合金电极。随着x的增加,在放电电流密度1200mAh/g下合金电极的高倍率值先增大后减小,在x=3时,电极高倍率值最大。合金电极的动力学性能不仅与氢原子在合金内部扩散有关,而且也受到电极表面与合金颗粒间的电荷转移速率控制。   对La0.75Mg0.25Ni2.85Co0.35(AlSn)0.1-3wt.%Ti1.5Zr5.5V2.5Ni7.5合金综合性能的研究,在退火温度为750℃时,合金吸放氢性能较好。由合金电极电化学性能测试可知,随着退火温度的升高,电极经过70个循环后,铸态及退火态合金电极放电容量保留率870经计算分别为60.5%(铸态)、61.3%(750℃)、62.1%(850℃)、63.2%(950℃)。合金电极峰电流密度、极限电流密度、交换电流密度随退火温度升高先增加后减小。在退火温度为850℃时,电极电化学动力学性能较好。合金氢原子扩散系数也即D值几乎保持不变,电极电化学动力学性能主要受合金表面电荷转移控制。
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