长链烷烃脱氢制单烯烃动力学模型

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烷基苯是合成洗涤剂的主要原料,且直链烷基苯的生物降解性能良好。由于环境保护的要求,对可生物降解洗涤剂的需求促进了直链烷基苯产量的增长。长链烷烃脱氢制单烯烃反应是合成烷基苯过程中的关键步骤,对长链烷烃脱氢制单烯烃动力学的研究是工业脱氢反应器模拟与操作条件优化的重要基础。本文以中石化金陵石化有限责任公司烷基苯厂提供的长链烷烃脱氢制单烯烃催化剂测评装置的实验数据为基础,建立与工业脱氢反应条件相近的长链烷烃脱氢反应表观动力学模型与催化剂失活动力学模型,使用多元函数包维尔(Powell)法对动力学模型参数和不同反应条件下催化剂失活速率常数进行优化计算,计算结果表明:对于实验值与计算值的平均相对偏差,反应物直链烷烃整体平均相对偏差是0.62%,单组实验数据的最大平均相对偏差是1.04%;目标产物直链单烯烃整体平均相对偏差是3.37%,单组实验数据的最大平均相对偏差是5.94%,实验值与计算值拟合效果良好,所建模型可以很好地反映长链烷烃催化脱氢反应过程。为了能够预测不同反应条件下催化剂失活速率常数大小,建立了一定压力下、不同空速、不同温度与不同氢烃比条件下催化剂失活速率常数关联模型,模型预测效果良好。使用不同于参数估计过程的反应条件对长链烷烃脱氢反应动力学模型、催化剂失活动力学模型和失活速率常数关联模型进行验证,验证结果表明:反应物直链烷烃整体平均相对偏差是0.92%,单组实验数据的最大平均相对偏差是1.13%;目标产物直链单烯烃整体平均相对偏差是4.46%,单组实验数据的最大平均相对偏差是6.22%,所建的各个模型是可靠的。研究结果可为工业长链烷烃催化脱氢反应器的模拟与操作条件优化提供一定的理论技术支持。
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