宏观超分子组装是指在十微米以上的构筑基元表面,通过表面化学修饰引入超分子识别基团,并利用界面组装构筑超分子材料的过程,是一种自下而上的构建超分子体相材料的新策略。宏观超分子组装易于在低弹性模量的材料体系中实现,而模量较高的构筑基元由于表面形变能力较差,官能团分布受粗糙度、浸润性等因素影响,大部分官能团难以达到分子间作用力程而无法发生多重相互作用,难以实现宏观超分子组装。因此,宏观超分子组装的研究受限于水凝胶等低模量材料,高弹性模量材料的高效组装成为了该领域发展的瓶颈问题。此外,宏观超分子组装在随机碰撞组装条件下得到的组装体可控性与有序度较低,阻碍了大规模制备体相超分子材料及其广泛应用。因此,本文针对“高模量异质构筑基元的有序可控组装”问题,通过以共价键连接水凝胶涂层或层层沉积聚电解质多层膜的两种策略,在宏观材料表面构建柔性间隔层,并借助于水凝胶涂层的各向异性修饰与磁场辅助的精准定位,探究了高弹性模量构筑基元的宏观超分子组装并实现了可控制备异质有序组装体,得到的主要研究成果如下:(1)提出了在构筑基元表面共价连接低模量超分子水凝胶涂层作为新型柔性间隔层的策略,高效的实现了金属、石英、塑料等多种高模量构筑基元之间的宏观超分子组装。(2)通过超分子水凝胶涂层在多种构筑基元表面的各向异性修饰,实现了形状可控异质组装体的程序化制备。(3)以聚电解质多层膜聚乙烯亚胺/聚丙烯酸作为柔性间隔层,进一步通过磁场辅助精准定位和宏观超分子组装,实现了目标三维有序异质结构的精准制备,解决了异质高模量材料在三维空间高效复合的难题,拓展了超分子组装的材料适用范围。