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选用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,研究了由过渡金属钯(Ⅱ)催化苯乙烯与酰胺类物质偶联反应生成氟代苯乙胺类化合物的反应机理。在6-311+G*基组水平上分别对由Pd(OAc)2和Pd Cl2催化合成的β-F代苯乙胺类化合物反应机理中所有反应物,中间体,过渡态及产物的几何构型进行了优化。通过振动和能量分析确认了其过渡态的真实性,并在同样的基组水平上运用了分子中的原子(AIM)理论与自然键轨道(NBO)分析了这些化合物的轨道间相互作用和成键特征。经计算发现在由Pd(OAc)2催化的反应机理中,反应物苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺合成β-F代苯乙胺类化合物存在两条不同的反应路径IA、IB,控制步骤的活化能分别为17.80 k J.mol-1和56.05 k J.mol-1。在整个反应过程中两条反应通道均有可能发生,反应控制步骤活化能最低的反应通道是IA。在和实验条件一致的多个不同溶剂条件下进行优化分析,发现加入极性越大的溶剂,反应控制步骤的活化能越低使得反应越容易进行,这与实验结果相一致。此外,我们还预测了一种新的极性更大的溶剂乙腈来验证其规律的合理性,计算结果与预测结果相一致。当我们选用Pd Cl2作为催化剂时,同样得到两条反应路径IA和IB,在溶剂乙腈的条件下,这两条反应路径控制步骤的活化能分别为25.33 k J.mol-1和62.66k J.mol-1均高于Pd(OAc)2催化。在第二个反应机理中,Pd(OAc)2和Pd Cl2催化合成的α-F代苯乙胺类化合物均有两条反应路径,当选用Pd(OAc)2作为催化剂时路径IA和IB控制步骤的活化能均为93.64 k J.mol-1,在加入溶剂乙腈状态下控制步骤活化能降为77.26 k J.mol-1,说明溶剂的加入有利于该反应的进行。当采用Pd Cl2作为此反应的催化剂时,在溶剂乙腈条件下可以得到两条相同的反应路径IA和IB。其控制步骤的活化能变为72.31 k J.mol-1,表明溶剂乙腈的加入可以有效地降低反应控制步骤的活化能,使得反应易于发生,这与实验结果中溶剂化下可以提高反应转化率是一致的。