基于L—苯丙氨酸的温敏手性凝胶的合成及性能研究

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近年来,随着世界各国对手性药物的日益重视,以获取单一对映体为目标的手性拆分技术成为制药工业的新亮点。温敏性材料N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)作为新型智能材料,在生物医药领域有着广泛的应用前景,尤其是在药物分离方面的应用是研究者关注的焦点。本文的主要内容即是将NIPA进行手性基团改性,制备兼具手性识别和温度敏感性的新型材料,并研究其手性拆分性能。   本文首先以L-苯丙氨酸(L-Phe)在氯化亚砜与乙醇(SOCl2/CH3CH2OH)混合溶液反应得到L-苯丙氨酸乙酯(L-PheEt),进而与丙烯酰氯发生酰化反应得到手性单体N-(L-1-乙氧甲酰基-2-苯基)丙烯酰胺(AAc-L-PheEt)。将手性单体与NIPA聚合,制备了不同质量比r(r=AAc-L-PheEt/(AAc-L-PheEt+NIPA))的手性共聚水凝胶,将手性凝胶水解得到P(NIPA-co-AAc-L-Phe)凝胶,并利用FTIR和lH-NMR等方法对手性单体和两种手性凝胶结构和组成进行表征。   分别考察了两种手性凝胶的较低临界溶解温度(LCST)、溶胀性、退溶胀动力学和再溶胀动力学等性能,结果发现这两种手性凝胶都具有良好的温度敏感性。室温下,两种手性凝胶的溶胀率均低于PNIPA凝胶,并且随r增大溶胀率明显减小。两种手性凝胶的LCST值均小于PNIPA凝胶,且随r增大而减小;高温下凝胶剧烈收缩,随r增大而收缩加快,水保留率降低;凝胶的再溶胀速率随着r增大而加快,但均略小于PNIPA凝胶。此外,羧基化后的P(NIPA-co-AAc-L-Phe)手性凝胶还具有pH敏感性和离子敏感性,pH值和离子强度变化对其溶胀性能具有显著的影响。   对两种手性凝胶的吸附性能进行研究发现,相比于PNIPA凝胶,由于手性单体的加入,两种手性凝胶都对手性化合物表现出更快的吸附速率及更大的吸附量。两种手性凝胶对对映体的拆分性能研究表明手性凝胶对D-型对映体具有选择吸附性。  
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