含有孤对电子的路易斯碱作为金的化学蒸气发生催化增敏剂的结构特征及增敏效果进一步研究

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本实验是在无色散原子荧光光谱法采取连续进样进—步对金的化学蒸气发生对金的测定的研究。无色散原子荧光光谱法用连续进样的测定方式比间歇进样方式提高了金的荧光信号强度。但只用硼氢化钠还原—无色散原子荧光光谱法采用连续进样的测定方式也有一些不足:平行性不好,可还原性低,金的荧光信号不够强,还不足以在实践中应用,还需要进一步研究。使用无色散原子荧光来研究三乙胺、四氢呋喃和乙醚对金的CVG效率增强效果,以其进行上述结论的验证。研究结果显示:三种路易斯碱都能使金的荧光信号增强,其增强效果与DDTC相似。在最佳条件下:金的标准校正曲线相关性大于0.99,检出限(36)为1μg/L左右,精密度在5%左右。得到重要结论是:带有孤对电子的路易斯碱是能够增强过渡和贵金属CVG效率的重要催化剂。为了使CVG理论系统化,更好的理解催化增敏的本质,本文在原有理论研究基础上,对某些带有孤对电子的路易斯碱能够增强过渡和贵金属化学蒸气发生(CVG)效率做进一步研究,并对继续寻找和应用CVG催化增敏试剂具有很重要的意义。本研究选取了三甲胺、吡啶、咪唑、N,N---甲基苯胺等胺类路易斯碱;乙醚、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚等醚类路易斯碱;甲硫醚、二甲亚砜、氨基硫脲、硫脲等含有硫原子的路易斯碱;次亚磷酸钠和亚磷酸等含磷原子的路易斯碱;铜试剂、DDTC等含有氮氧硫杂环的路易斯碱用来作荧光信号强度的对比。通过对上述的路易斯碱催化硼氢化钠与金的化学蒸气发生效率结果得出,这类路易斯碱尤其以小分子的醚、胺、及含某些硫原子的路易斯碱的催化增敏效果更佳明显。从实验结果可以初步推断:对胺类和醚类化合物,随着分子量增大,其催化增敏效果降低,这可能是由于空间位阻或水溶性降低的原因;而对含硫原子的化合物,催化增敏效果就比较复杂,需要进一步研究。本工作获得的另一个肯定的结论是:在多硼烷阴离子合成及某些有机合成中已经得到成熟应用的水溶性的小分子路易斯碱在催化增敏CVG中同样具有很好的效果。这也正反映了相同或相似的催化剂对硼氢化物在不同领域的应用有相同或相似的催化作用,这也进一步显示了硼氢化物还原时其还原的特点是具有规律性的。为下一步研究金的真实样品测定打下一个良好的基础。
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