二氧化碳参与的电化学有机合成的研究

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本文致力于发展简单有效的电化学方法,以期实现对CO2的有效转化利用,主要包括两方面的研究。其一为炔丙醇类化合物与CO2电化学环化反应的研究。发展了一种简单有效的电化学方法合成环状碳酸酯。在无隔膜电解池中,以非贵金属镍为阴极、铜为阳极、以n-Bu4NBr-MeCN为支持电解液、室温、3 MPa CO2下,恒电流电解,炔丙醇类化合物和二氧化碳可以顺利地发生环化反应,得到相应的环碳酸酯(产率75%93%)。我们考察了影响电化学合成的一些重要因素,如电极材料、支持电解质、底物浓度、电流密度和CO2压力等,并简要地讨论了电化学反应的可能机理。实验结果表明,电化学在线的Cu+与强碱在溶剂乙腈的共同作用下,可以有效地催化该环化反应。其二,我们进一步拓展研究CO2与亚胺类化合物的电化学羰基化反应,期望在单室电解池中使用牺牲阳极恒电流电解,实现二苯亚胺与CO2的电羧化反应,得到相应的羧酸化合物。事实上,与设想的结果相比较,所得产物结构稍为不同,生成的是N-溴代苯基甘氨酸。考察了阴极材料、支持电解质等因素对亚胺与二氧化碳电化学羧化反应的影响,发展了由CO2与亚胺类化合物合成N-溴代苯基甘氨酸有效的电化学途径。
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