三硫代碳酸酯及胍衍生物的合成、表征与反应

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以X-C(=X)-X为核心结构,探讨了三硫代碳酸酯(含S-C(=S)-S)及芳酰基胍(含N-C(=N)-N)的制备及反应。  通过一锅法合成了二苄基三硫代碳酸酯(S=C(S-CH2Ph)2,DBTTC)与双(1-苯基-乙基)三硫代碳酸酯(S=C[S-CH(Me)Ph]2,BPTTC),通过红外及核磁表征确认了组成。之后用DBTTC和双(羧甲基)三硫代碳酸酯(S=C(S-CH2COOH)2,BCM TTC)与多种过渡金属盐开展配位反应研究。DBTTC与CuCl2反应得到一维配位聚合物[(PhCH2S)2CS-CuCl]n,其中,CuCl2被还原为CuCl。而其他大量反应没有得到可表征产物。  以四种不同的酰基硫脲为原料,在铋酸钠和碘化铋催化下,与伯胺或仲胺反应。其中,与伯胺反应得到PhCON=C[N(H)Ar]N(H)CH2Ph(1,Ar=2,6-Me2C6H3;2,Ar=2,6-iPr2C6H3);与仲胺反应得到的产物有:两侧不对称的芳酰基胍PhCON=C[N(H)Ar]NCy2(3,Ar=2,6-Me2C6H3,)、PhCON=C[N(H)Ar"]N(CH2Ph)2(4,Ar"=2,6-iPr2C6H3)、Mes-CON=C[N(H)Ar"]NCy2(5, Mes=2,4,6-Me3C6H2)、1-Naph-CON=C[N(H)Ar"]NCy2(6)、PhCON=C[N(H)Ar]NEt2(7)、PhCON=C[N(H)Ar"]NEt2(8)、PhCON=C[N(H)Ar"]NiPr2(9),以及两侧对称的苯酰基胍PhCON=C[N(H)Ar"]2(10)和PhCON=C[N(H)Ar]2(11);在二异丙胺存在情况下,酰基硫脲PhCON(H)CSN(H)Ar可能与水发生了反应,得到酰基脲PhCON(H)CON(H)Ar(12)。
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