偶氮二甲酸酯参与的吡唑啉衍生物的合成研究

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吡唑啉衍生物作为一种高生物活性和结构多样性的五元氮杂化合物,广泛存在于天然产物和人工合成药物分子中,在药物化学、有机合成、生物化学和材料科学等领域具有广泛的应用前景。便捷、高效、绿色地合成吡唑啉衍生物一直是众多科学家追求的目标。作为一种高效的氧化和胺化试剂,偶氮二甲酸酯参与的氧化偶联反应是构建SP3杂化的C-C、C-N、C-O、C-S等键的一种重要方法。本论文主要研究以下内容:1.以偶氮二甲酸酯和1,3-取代丙炔类化合物为原料,经过多种实验条件的探索,最后摸索出了一种简单、高效、绿色合成1,3-取代炔丙基肼衍生物的新方法,并提出了可能的反应机理。代表性反应如下:1当量1,3-二苯基丙炔与2.5当量偶氮二甲酸二乙酯,以5%的K2CO3为催化剂,在N2保护、无溶剂、40℃条件下反应,得到产率为81%的N,N’-二乙氧羰基-N-(1,3-二苯基炔丙基)肼产物。2.以醋酸钯为催化剂,以上面的产物为原料经分子内环化反应实现了3-吡唑啉衍生物的制备,并将大多数合成的1,3-取代炔丙基肼衍生物转化为相应的3-吡唑啉类产物,为以偶氮二甲酸酯为原料绿色地实现吡唑啉类衍生物的一步合成拓宽了道路。代表性反应如下:以N,N’-二乙氧羰基-N-(1,3-二苯基炔丙基)肼为原料,5%Pd(AcO)2为催化剂,在N2保护、甲苯为溶剂、室温条件下反应,得到产率为76%的1,2-二乙氧羰基-3,5-二苯基-3-吡唑啉产物。
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