空间电场中薄层液膜下金属的腐蚀行为及气相缓蚀剂的作用机制研究

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本文研究了在吸附薄层液膜(ATEL)下空间电场对金属腐蚀行为的影响以及对气相缓蚀剂(VCIs)的作用行为。通过自行设计的可施加电场的恒温恒湿密闭装置,模拟了电子系统的腐蚀环境,研究了空间电场对金属腐蚀情况的影响,并研究了空间电场作用下VCIs的缓蚀过程。在本文中,主要研究碳钢和铜在空间电场下的腐蚀行为;以及空间电场作用下碳酸环己胺(CHC)和苯并三氮唑(BTA)的缓蚀机制。实验采用电化学阻抗和极化曲线的方法分别研究了强度为1.5×105V/m空间电场下碳钢和铜的腐蚀行为、碳酸环己胺(CHC)对碳钢的缓蚀机制以及苯并三氮唑(BTA)对铜的缓蚀机制,并研究了不同方向的水平电场对亚硝酸钠的缓蚀机制影响。使用扫描电镜(SEM),X射线光电子能谱(XPS)等手段表征金属电极表面性状。利用Materials Studio6.0软件计算了与CHC和BTA在空间电场作用下的量子化学参数,包括EHOMO(最高占据轨道能)、ELUMO(最低空余轨道能)、能隙(?E=ELUMO–EHOMO)、偶极距(μ)以及电荷分布和键长。结果表明,空间电场作用下碳钢和铜的腐蚀行为未发生明显变化,说明空间电场不会影响碳钢和铜的腐蚀情况。未施加电场时CHC能很好地保护碳钢,且为阳极型缓蚀剂;但空间电场条件下CHC对碳钢几乎完全失去缓蚀效果。量子化学计算显示CHC的量子化学参数会随电场强度的改变呈现规律性的变化,电场会影响CHC的给电子能力、吸附性、电荷密度等性质,从而降低其缓蚀效率。不同于CHC,无论是否施加空间电场BTA都能很好地保护金属铜。BTA具有苯环结构且能在铜表面形成非常稳定的配位型高聚物膜[BTA-Cu(I)]n,空间电场对BTA的缓蚀作用无明显影响。BTA的量子化学参数在不同场强下几乎没有变化,这也证实空间电场不会影响BTA的缓蚀作用。NaNO2能很好地防止碳钢发生腐蚀,但水平电场会降低其缓蚀效率。由于亚硝酸钠是氧化型缓蚀剂并且分解出的亚硝酸根离子带负电,所以在水平方向电场下迁移到电场正极端。
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