三联吡啶钌和罗丹明B的ECL及应用研究

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本论文介绍了电致化学发光(ECL, Electrogenerated Chemiluminescence)分析方法的研究背景与意义、常用的电化学发光体系,以及化学修饰电极和碳纳米管修饰电极的背景、发展和应用。研究了罗丹明B (Rhodamine, RhB)及三联吡啶钉(Ru(bpy)32+)的电化学发光行为及应用。1.研究RhB在裸GC电极、SWNT修饰GC电极及RhB化学修饰SWNT上的ECL,并将其应用于Na2S的检测。经测试发现,Na2S在RhB-H2N(CH2)6NH2-SWNT修饰GC电极上的检测范围为1.0×10-16-1.0×10-11mol L-1,最低检测限为1.0×10-16mol L-1,与现有的RhB电化学发光法在多壁碳纳米管修饰GC电极上对硫化钠的检测相比(线性范围6.0×10-10-1.0×10-8mol L-1,最低检测限2.0×10-10mol L-1),该方法检测限更低,线性范围更宽。对加入1.0x10-15mol L-1的Na2S连续扫描10次进行测试,其相对标准偏差为4.2%,该修饰GC电极的ECL稳定性很好,能够更加有效地检测Na2S,且测试可在瞬间完成。2.分别考察了Ru(bpy)32+在氧化石墨和石墨烯修饰GC上的ECL行为,并应用于三聚氰胺和孔雀石绿的检测。在氧化石墨修饰GC电极上,三聚氰胺的最低检测限为1.0×10-16mol L-1,孔雀石绿的最低检测限为3.0×10-15mol L-1,且该方法数据稳定性和重现性都很好。在石墨烯修饰GC电极上,三聚氰胺的最低检测限为1.0x10-15mol L-1,数据重现性和稳定性良好。3.建立一种三联吡啶钉电化学发光检测水合肼的新方法。经测试发现在pH=9的0.1mol L-1磷酸缓冲液中水合肼检测浓度范围为1.0×10-9-1.0×10-5mol L-1,最低检测限为1.0x10-9mol L-1。本方法灵敏度高、重现性好,检测限更低、线性范围更宽,能够更加有效地检测水合肼。4.比较Ru(phen)32+和Ru(bpy)32+的ECL,发现Ru(phen)32+的ECL效率更高,并将Ru(phen)32+应用于三聚氰胺和孔雀石绿的检测。三聚氰胺的最低检测限为1.0×10-11molL-1,检测线性范围为1.0x10-11~6.0x10-7mol L-1,与Ru(bpy)32+ECL法检测三聚氰胺相比,检测限更低,灵敏度更高。孔雀石绿的最低检测限为1.0x10-10mol L-1,检测线性范围为1.0×10-10-6.0×10-6mol L-1,数据重现性和稳定性良好。
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