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由于在染料敏化太阳能电池、光催化和光水解等方面的优异性能,纳米TiO2的合成制备受到广泛关注。同时其性能在很大程度上取决于TiO2的形貌,制备形貌可控的纳米颗粒、纳米管/棒和纳米阵列结构,在理论与应用上均有重要意义。本文采用传统液相水热法合成了不同形貌的纳米TiO2并研究了在染料敏化太阳能电池中的应用。
(1)TiO2纳米颗粒:采用硝酸作为胶溶剂,在230-250℃下水热后,得到平均粒径为15-23.6nm的锐钛矿纳米晶粒,在240℃水热条件下制得的电池,光电转化效率相对较高,为3.2%;采用三乙醇胺为螯合剂,在150-200℃下水热后,得到平均粒径为22.76-26.34nm的锐钛矿纳米晶粒,在180℃条件下制得的电池,光电转化效率相对较高为3.34%;采用四甲基氢氧化胺为形貌控制剂,在160℃水热得到平均粒径为36.14nm的单分散结构的纳米颗粒,在180℃条件下形成具有许多孪晶结构的TiO2,孪晶面为(001)。
(2)TiO2纳米管/棒:采用热碱法,P25经过160℃水热36h后得到管径在7-10nm,长约几百纳米的H2Ti3O7纳米管,以不同质量比掺入到纳米晶粒中制成复合电极,发现含量为15%时,具有相对高的转化效率3.64%;以制得的钛酸盐纳米管为前驱体,再次水热得到长度在200-400nm长径为4-5的TiO2纺锤形纳米棒,以不同质量比与纳米晶粒复合,发现纳米棒含量为20%时,复合电极有最高转化效率4.6%。
(3)TiO2纳米阵列:在强酸环境下,以Ti(OBu)4和TiCl4为钛源情况下,在130-180℃水热条件下,直接在FTO上水热生长了高C轴择优取向的TiO2纳米阵列。结果表明随着水热温度增加,纳米阵列的长度也随之增加,纳米棒平均直径减小;钛源浓度增加时,纳米阵列的长度和纳米棒平均直径均随之增加;HCl对TiO2纳米阵列的成核与生长过程均有一定抑制作用,HCl含量的增加,纳米阵列的厚度也相应减小。采用溶剂热法,在180℃条件下,在FTO上生长了平均直径在9-15nm,长约1.5μm的TiO2纳米阵列,对其晶面指数标定沿棒方向为[002]晶向,既C轴方向生长。