【摘 要】
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随环保要求的日益严格,汽柴油无硫化已成为一种趋势。以钛硅分子筛为催化剂的氧化脱硫技术可高效脱除加氢脱硫条件下难脱除的噻吩类硫化物,同时该技术具有反应条件温和、工艺
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随环保要求的日益严格,汽柴油无硫化已成为一种趋势。以钛硅分子筛为催化剂的氧化脱硫技术可高效脱除加氢脱硫条件下难脱除的噻吩类硫化物,同时该技术具有反应条件温和、工艺流程简单,因此受到研究者的广泛关注。但受TS-1微孔孔道结构的影响,内扩散限制严重,反应物特别是大分子反应物与分子筛活性中心接触,进而影响其催化氧化性能。本课题在低成本TS-1分子筛制备的基础上,进一步改性处理制备多级孔TS-1,利用XRD、SEM、XRF、UV-Vis和N2物理吸附等表征手段对后处理制备多级孔TS-1的结构进行深入分析,以噻吩、苯并噻吩为模拟硫化物对制备多级孔TS-1催化氧化性能进行评价和比较。采用水热后处理制备多级孔TS-1,详细考察了处理方式、处理液浓度、处理时间和温度的影响,发现:当仅采用Na OH处理时,分子筛中因脱硅形成介孔孔道,但随Na OH浓度增加,脱硅作用增强,样品相对结晶度降低且非骨架钛含量增加;酸碱复合处理时,酸处理可有效脱除碱处理脱硅形成的无定型物种,减少样品中非骨架钛和碱金属离子的同时进一步疏通分子筛孔道;处理后样品的催化氧化脱硫性能提高,苯并噻吩的脱除率由49%提高至71%。对TS-1催化氧化脱硫条件进行考察,详细考察了氧化剂种类、氧化剂用量、溶剂、反应温度和时间等因素的影响。结果发现,以过氧化脲为氧化剂、甲醇为溶剂、n(O)/n(S)=6、反应温度35℃、反应3 h,模拟硫化物噻吩的脱除率达到99%。
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