基于烷基取代的二苯并噻咯荧光小分子和聚合物的合成及表征

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噻咯(Silole)即硅杂环戊二烯,由于其良好的电子亲和力和高效的电子迁移率,使它在光电材料领域备受关注,利用噻咯构筑的有机小分子和聚合物材料已经在有机电致发光二极管、场效应晶体管和太阳能电池等方面表现出很好的应用前景。二苯并噻咯是噻咯衍生物中一类具有共平面结构的荧光分子,具有良好的蓝色荧光特性。本论文合成并表征了以二苯并噻咯为核心的一系列化合物,包括烷基取代的二苯并噻咯-联三吡啶荧光小分子、烷基取代的二苯并噻咯-四苯基乙烯荧光小分子、烷基取代的二苯并噻咯-三苯胺荧光小分子和烷基取代的二苯并噻咯与芴和咔唑共聚的高分子,并对合成的新化合物和聚合物进行了各项性能的表征。主要内容包括以下几方面:(1)二苯并噻咯由于其硅原子上σ*轨道与苯环的π*轨道能相互作用,具有较低的最低未占据轨道,对电子有良好的亲和力和迁移率。而联三吡啶中N原子含有孤电子对,它对金属离子的络合能力很强。我们以二苯并噻咯和联三吡啶为原料,接着通过Suzuki金属偶联反应,合成了4种二苯并噻咯-联三吡啶衍生物。通过对这些化合物进行光谱测试,发现该系列化合物发光性能良好,预计在生物荧光探针和化学传感器等方面具有潜在应用。(2)四苯基乙烯是典型的具有聚集诱导发光效应的化合物,而三苯胺由于其良好的发光性能和空穴传输能力被广泛应用于光电功能材料的构筑。本论文通过Suzuki偶联反应,将烷基取代的二苯并噻咯分别和四苯乙烯、三苯胺进行了有机的结合。三苯胺基团的引入,可以增加二苯并噻咯分子的空穴传输性能;四苯基乙烯基团的引入,提高了分子的固态发光性能。对其进行荧光测试发现,四苯基乙烯的引入能够使材料具有聚集诱导发光性能,而三苯胺的引入则没有此效应。(3)通过Suzuki偶联反应,将烷基取代的二苯并噻咯分别和9,9-二己基芴、9-己基咔唑衍生物共聚合成了线性聚合物。对聚合条件如投料比、反应温度、浓度、时间等进行了优化,得到了性能良好的聚合物。GPC测试表明聚合物具有较高的分子量和较窄的分子量分布。荧光测试表明这些聚合物具有良好的蓝色荧光发射。
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