高性能逆磁性磁光玻璃的制备及其性能研究

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磁光玻璃又叫法拉第旋光玻璃,是近几十年来新发展起来的一种透明磁光功能材料,当偏振光通过带有磁场的玻璃时,光的偏振面发生旋转。因其光学性能好、磁光性能优异可用于制作光线隔离器、磁光调制器、磁光开关等功能器件,在航空、军事、制导、卫星控制等领域有着广泛的应用。当前,逆磁性磁光玻璃的研究热点是如何增加玻璃抗磁性离子的含量,提高玻璃的抗磁化率,增大玻璃的Verdet常数。但由于抗磁性离子具有较大的离子半径和较低的配位数,不适当的配合料组成和不精密的成型温度制度,都会导致玻璃的热稳定性和化学稳定性降低。因此,研究Verdet常数高、综合性能优异的磁光玻璃具有重要意义。本实验以分析纯的三氧化二铋(Bi2O3)、硼酸(H3BO3)、碳酸锂(Li2CO3)、氧化铅(PbO)和氧化锗(GeO2)等为主要原料制备了Bi2O3-B2O3-Li2O(BBL)和Bi2O3-PbO-GeO2-B2O3(BPGB)系统逆磁性磁光玻璃。同时探索了重金属含量高的逆磁性磁光玻璃的制备工艺,采用差热分析仪(DSC)、X射线能谱仪(EDS)、X射线衍射分析仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、旋光仪、V棱镜折射仪、热膨胀仪等分析测试仪器对逆磁性磁光玻璃的结构、性能及其它们之间的相关规律进行了表征和研究。论文的主要结论如下:1)对于Bi2O3含量较高的BBL玻璃而言:(a)EDS研究结果表明,玻璃中存在大量的Bi2O3,但在熔制过程中Bi2O3存在少量的挥发。由于Bi2O3密度较大,在成型过程中容易出现分层现象,下层为富铋相,上层为富硼相。(b)IR分析玻璃微观结构发现,随着Bi2O3含量的增加,硼氧三角体[BO3]和铋氧四面体[BiO3]逐渐向硼氧四面体[BO4]和铋氧八面体[BiO6]转变,从而构成铋氧和硼氧多面体构成的混合网络结构,锂离子以网络外体的形式存在。(c)SEM和XRD测试结果显示,BBL玻璃成玻性能良好,断面呈现玻璃的特征。A5样品中出现少量板状晶体,经过XRD测试分析A5样品中析出的少量晶体为Bi24B2O39,BiBO3和Li3BO3,其他样品并无明显衍射峰。(d)DTA测试结果表明,随着Bi2O3含量的增加,玻璃的特征温度(Tg、Tc和Tm)呈递减的趋势,而玻璃析晶参数却随之先增大后减小,在Bi2O3含量为50mol%时出现极值,此时玻璃具有最佳成玻性能和热稳定性。(e)物理性能分析表明,BBL玻璃的Verdet常数、密度、阳离子电极化率、折射率、光学碱度和膨胀系数随Bi2O3掺量的增加而增大。研究发现阳离子电极化率、光学碱度、折射率和Verdet常数存在关联关系。(f)化学稳定性分析结果显示,随着玻璃基体中B2O3含量的减少,玻璃的抗水性逐渐变差,抗酸性先增强后减弱,抗碱性逐渐增强。整体而言,BBL玻璃的抗碱性>抗水性>抗酸性。2)就重金属总含量较高的BPGB玻璃而言:(a)SEM和DSC测试结果表明,BPGB玻璃成玻性能良好,断面无析晶、无气泡,呈现典型的玻璃特征;随着Bi2O3逐步替代GeO2,玻璃的特征温度(Tg、Tc和Tm)逐渐降低,但是析晶参数β逐渐增大,玻璃成玻性能越来越好。(b)与BBL玻璃相似,随着Bi2O3逐步替代GeO2,BPGB玻璃的物理性能更加优越,Verdet常数、密度和折射率都逐步增大。
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