水体中双酚A、三氯生、对乙酰氨基酚与K2S2O8之间的光化学反应

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jeff1986928
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内分泌干扰物以及个人护理用品和药品(PPCPs)是最近几十年发展的新型污染物。由于该类物质的大量生产使用,使其通过生产、运输、使用等多种环节排放进入环境中,而且在环境中具有生物难降解性导致的持久性现象。因此,探索有效降解此类污染物的方法和降解机制具有重要的环境意义。本文以双酚A(BPA)、三氯生(TCS)和对乙酰氨基酚(ACT)为研究对象,利用激光闪光光解技术和稳态光解实验,研究基于254 nm紫外光(UV)活化K2S2O8产生硫酸根自由基(SO4·-)的高级氧化技术对BPA、TCS和ACT的降解,考察了污染物初始浓度、K2S2O8浓度、pH以及常见阴离子对光化学反应的影响,分析266 nm激光诱导下反应的瞬态产物的性质和动力学特征,并利用GC-MS分析光化学反应的中间产物,推测污染物反应的降解机理。研究结果如下:(1)BPA的降解效率受BPA的初始浓度、K2S2O8的剂量以及pH的影响较为显著。基于UV活化K2S2O8产生SO4·-与BPA反应首先通过亲电加成到BPA上的苯环生成BPA-SO4·-加合物,二级反应速率常数为(1.09±0.15)×109 L mol-1 s-1。BPA-SO4·-加合物通过自衰减生成酚氧自由基以外,还可与氧气发生反应,二级速率常数为(1.28±0.14)×108 L mol-1 s-1。产物主要包括4-异丙基苯酚,4-异丙烯基苯酚,3,5-2-叔丁基苯酚,2,4-2-叔丁基苯酚。(2)K2S2O8光解产生SO4·-通过亲电加成反应攻击三氯生的苯环生成TCS-SO4·-加合物,该反应二级速率常数为(2.78±0.24)×109 L mol-1 s-1,TCS-SO4·-加合物除了自衰减外有多种衰减途径,还可与K2S2O8以及氧气发生反应,二级反应速率常数分别为(8.26±0.26)×106 L mol-1 s-1和(1.32±0.15)×108 L mol-1 s-1。此外,SO4·-可直接攻击TCS中的醚键生成单环物质并进一步降解成分子量更小的物质。(3)实验结果表明SO4·-诱发ACT的光反应是其降解的重要途径,主要通过亲电加成以及侧链攻击实现降解。ACT与SO4·-通过加成反应的二级速率常数为(3.58±0.16)×109 L mol-1 s-1。稳态实验研究发现ACT的降解符合准一级衰减动力学,其降解效率明显受ACT初始浓度、K2S2O8初始浓度、溶液初始pH以及HCO3-的影响,而受Cl-的影响较弱。本研究结果表明基于紫外活化K2S2O8产生SO4·-诱发的光化学反应能够有效去除污染物,并且为双酚A、三氯生、对乙酰氨基酚在水体中的光化学转化提供了重要的思路。
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