聚苯乙烯（PS）模型小分子，即苯乙烯的二聚体、三聚体、四聚体等小分子，作为聚苯乙烯的简化模型，可以作为红外光谱法研究聚合物分子链的构型、构象变化以及高分子体系玻璃化转变行为的有效工具。本论文初步探索了制备苯乙烯的二聚体、三聚体的方法，通过伍兹偶联反应（Wurtz Coupling Reaction）和熊田偶联反应（Kumada Coupling Reaction）对PS模型小分子进行了合成。以Mn/CuCl₂为催化剂体系，通过Wurtz偶联反应成功地合成了具有对称结构的1,4-二苯基丁烷。使用溴苄和1-碘-2-苯基丙烷作为反应底物，以Zn/CuCl₂/KOH/苯作为催化剂体系，可以成功地合成目标产物1,3-二苯基丁烷，副产物与目标产物可以通过减压蒸馏分离开。实验证明，Wurtz偶联反应可作为合成结构对称的PS模型小分子的优选合成方法。对于合成具有不对称结构的二聚体1,3-二苯基丁烷，本文采用Kumada偶联反应，以Fe（acac）₃/TMEDA为催化体系，1,3-二溴丁烷和苯基溴化镁作为反应底物，成功地合成了1,3-二苯基丁烷。实验证明，该方法具有副产物少、实验底物转化率高、实验后处理简单等优点。以Fe（acac）₃/TMEDA为催化体系，通过苯基溴化镁与多溴烷烃进行Kumada偶联反应可作为合成结构不对称的PS模型小分子的优选合成方法。