【摘 要】
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Diels-Alder(D-A)反应在有机合成中占有重要地位,它不仅构建了六元环,而且高区域选择性和立体选择性使其成为了合成多环结构复杂天然产物的绝佳工具。电子匹配的D-A反应比较容易实现,但富电子烯烃与双烯体之间电子不匹配的D-A反应于常规条件下难以发生。新型有机合成发展的一个重要方向是绿色合成。光催化作为应对能源和环境挑战的多功能工具已受到广泛关注。由于非均相光催化方法具有催化剂易分离、可循环
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Diels-Alder(D-A)反应在有机合成中占有重要地位,它不仅构建了六元环,而且高区域选择性和立体选择性使其成为了合成多环结构复杂天然产物的绝佳工具。电子匹配的D-A反应比较容易实现,但富电子烯烃与双烯体之间电子不匹配的D-A反应于常规条件下难以发生。新型有机合成发展的一个重要方向是绿色合成。光催化作为应对能源和环境挑战的多功能工具已受到广泛关注。由于非均相光催化方法具有催化剂易分离、可循环使用等绿色、经济的特性,在有机合成领域具有广阔的应用前景。因此,本论文拟用非均相光催化的方法对电子不匹配的D-A反应进行研究。本论文包括三部分内容。一、绪论。对光催化有机合成近十年内的研究进展和电子不匹配的D-A反应研究进展进行了综述。二、Ag3PO4光催化电子不匹配的D-A反应研究。先制备Ag3PO4光催化剂,并采用XRD、SEM和UV-vis DRS对其进行表征,接着通过条件筛选,底物拓展,机理研究和循环性实验,对Ag3PO4光催化电子不匹配的D-A反应进行了研究。研究结果表明,在空气氛围中,蓝光照射下,Ag3PO4为光催化剂,于六氟异丙醇(HFIP)溶剂中可实现电子不匹配的D-A反应。五种富电子的亲双烯体与三种双烯体顺利发生该反应,以较高的产率得到了12种D-A环加成产物。机理研究证明该反应是通过自由基阳离子的机理进行。循环实验显示该催化剂可稳定循环使用三次。三、Bi VO4光催化电子不匹配的D-A反应研究。制备Bi VO4光催化剂,采用XRD、SEM和UV-vis DRS进行表征,接着通过条件筛选,底物拓展和循环性实验对Bi VO4光催化电子不匹配的D-A反应研究。研究结果表明,在蓝光照射下,Bi VO4为催化剂,HFIP为溶剂,30%H2O2水溶液为氧化剂,可实现电子不匹配的D-A反应。五种富电子的亲双烯体与三种双烯体反应,得到了12种D-A环加成产物,产率较高。实验结果显示该催化剂循环使用的稳定性也比较好。综上,本论文以Ag3PO4和Bi VO4为非均相光催化剂,实现了富电子烯烃与双烯体间电子不匹配的D-A反应。为电子不匹配的D-A反应提供了两种绿色、经济、高效的非均相可见光催化策略,也进一步拓展了非均相光催化在有机合成领域的应用。
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