聚离子复合胶束稳定性提升和功能化

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聚离子复合胶束(Polyion Complex Micelles,PIC胶束)是由带相反电荷的聚离子静电组装形成的一种软物质结构。由于其独特的性质和生物相容环境,聚离子复合胶束在药物传输、生物成像和催化等不同领域应用广泛。近年来,围绕聚离子复合胶束的可控制备、功能化和拓展应用,相关研究取得了一系列重要进展。然而由于其电荷组装特性,聚离子复合胶束耐盐稳定性通常较差,即提高盐浓度能够屏蔽聚离子间的电荷作用,导致胶束分解。多数聚离子胶束在与生理环境相当的盐浓度下即可分解,极大地限制了其应用。本文研究了一种构筑分子交联提升聚离子复合胶束耐盐稳定性的新方法。合成了以吡啶二羧基(DPA)为配位基团的双向和三向配体,通过调控不同的金属和配体组合,制备了交联度可控的阴离子配位聚合物。利用其与聚阳离子-中性嵌段聚合物电荷组装制备了稳定且功能化的PIC胶束。研究发现,聚离子复合胶束的耐盐稳定性随配位聚离子交联度的提高而线性增加。同时,功能性配位结构赋予了聚离子复合胶束不同的荧光和核磁弛豫性质,且调控配位结构可以相应地控制胶束荧光和核磁功能。因此,构筑分子交联可同时调控胶束稳定性和功能。该策略适用于不同的金属和配体组合,可作为一种通用的方法制备稳定且功能化的聚离子复合胶束,为此类软纳米载体的拓展应用奠定了基础。具体研究内容如下:(1)使用二价过渡金属和三价镧系金属的组合,构建核心不同交联度的稳定PIC胶束。过渡金属拥有6个配位点,可与双向配体L2配位形成线性的配位聚合物,镧系金属拥有9个配位点,可以和L2配体形成交联的配位聚合物。本研究通过控制两种金属的掺杂比例从而控制配位聚离子的交联度,并研究了不同交联度PIC胶束的结构、形貌、稳定性和功能。(2)使用双向配体L2和三向配体L3的组合,构建不同交联度的稳定PIC胶束。三向配体L3的引入使得胶束核心可以形成交联的配位聚离子。本研究通过多向配体L2和L3的掺杂比例,得到不同交联度的PIC胶束。利用光散射和透射电镜等表征手段对多向配位体组合形成的PIC胶束的结构和稳定性等性质进行研究。(3)使用荧光探针法对以上两种胶束核心内部疏水性进行研究,确定可以提高胶束盐稳定性的根本原因。同时对胶束的功能性例如荧光性质和核磁性质进行检测。
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