【摘 要】
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在这项工作中,我们设计和制备了带有二齿膦配体的空气稳定的钯(Ⅱ)催化剂,它可以在温和的条件下引发各种重氮乙酸酯单体的快速和活性聚合。聚合反应以高产率提供所需聚合物,
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在这项工作中,我们设计和制备了带有二齿膦配体的空气稳定的钯(Ⅱ)催化剂,它可以在温和的条件下引发各种重氮乙酸酯单体的快速和活性聚合。聚合反应以高产率提供所需聚合物,具有受控分子量(M_ns)和窄分子量分布(M_w/M_ns)。分离的聚合物的M_ns与单体与催化剂的初始进料比线性相关,证实了聚合的活性/可控性。M_n也随单体转化率线性增加,并且所有分离的聚合物显示出窄的M_w/M_ns。聚合反应相对较快,可在几分钟内完成。这种快速活性聚合方法可以于室温下在空气中应用于各种有机溶剂中的各种重氮乙酸酯单体。利用活性特征,我们可以通过链延长反应容易地制备一系列嵌段共聚物,通过该方法合成的两亲性嵌段共聚物表现出令人感兴趣的自组装性质。此外,通过带有手性双齿膦配体的Pd(Ⅱ)催化剂聚合非手性大的重氮基乙酸酯由于形成主链的单手螺旋而形成具有高光学活性的聚重氮乙酸酯,聚合物的螺旋选择性来源于Pd(Ⅱ)催化剂的手性。
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